背景技術(shù)

壓熱敏變色染料作為一種功能染料，已廣泛應(yīng)用于傳真紙、壓熱敏記錄紙等方面，熒烷類壓熱敏變色染料是目前國際上使用最廣、品種最多、最有前途的一類壓熱敏變色染料。

4-二乙氨基酮酸是合成熒烷類壓熱敏染料的重要中間體，其合成方法基本上是由N取代間氨基苯酚與鄰苯二甲酸酐經(jīng)過?；磻?yīng)制備。該反應(yīng)屬于付克?；磻?yīng)，一般在路易斯酸催化作用下完成，但由于N取代間氨基苯酚有較強的供電基團，使苯環(huán)活化，反應(yīng)無需催化劑即可進行。但生成的4-二乙氨基酮酸會進一步同N取代間氨基苯酚發(fā)生副反應(yīng)，生成類似羅丹明結(jié)構(gòu)的紅色染料，降低4-二乙氨基酮酸的收率和純度，為解決上述問題向最后的反應(yīng)混合物中加入堿金屬氫氧化物的水溶液，加熱分解副產(chǎn)物羅丹明染料，將析出的4-二乙氨基酮酸的金屬鹽過濾，再溶解于水中，用酸中和，得到高純度的4-二乙氨基酮酸。

但傳統(tǒng)上，在上述反應(yīng)過程中，為了減少副反應(yīng)，鄰苯二甲酸酐是過量的，過量的鄰苯二甲酸酐會消耗大量提純4-二乙氨基酮酸過程中的所用的堿金屬氫氧化物的水溶液，不僅增加了4-二乙氨基酮酸的制備成本，而且增加了環(huán)境污染。在分離過程中添加有機溶劑作為媒介，降低了操作的安全性。

合成方法

1)在100mL單口瓶中加入16.5g(0.1mol)N,N-二乙基間氨基苯酚，17.8g(0.12mol)鄰苯二甲酸酐，攪拌，緩慢加熱至110℃反應(yīng)9h，薄層色譜法(TLC)顯示原料基本反應(yīng)完全，停止反應(yīng)，得反應(yīng)混合液；

2)取30mL水、20mL甲苯加入到步驟1)的反應(yīng)混合液中，80℃保溫攪拌60min，熱分液；

3)下層水相，降溫析晶，過濾得鄰苯二甲酸的粗品，用常規(guī)法方法將鄰苯二甲酸的粗品精制得白色針狀結(jié)晶的鄰苯二甲酸，HPLC：大于99%，回收率10%(以所用鄰苯二甲酸酐總量計算)；上層有機相轉(zhuǎn)入100mL三口瓶中，加熱攪拌滴加30mL質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉溶液，有大量固體析出，升溫回流1-2h，降溫析晶，過濾洗滌，得4-二乙氨基酮酸鈉鹽；

4)將該鈉鹽溶于水中，滴加10mL濃鹽酸調(diào)ph值至1-2，有大量固體析出，過濾，干燥，即為4-二乙氨基酮酸，HPLC：純度大于99%，熔點:199-203℃，收率 90%。

參考文獻

[1]河北建新化工股份有限公司,煙臺大學(xué). 二苯酮酸類化合物的制備方法:CN201110327639.7[P]. 2012-06-20.