背景技術

壓熱敏變色染料作為一種功能染料，已廣泛應用于傳真紙、壓熱敏記錄紙等方面，熒烷類壓熱敏變色染料是目前國際上使用最廣、品種最多、最有前途的一類壓熱敏變色染料。

4-二乙氨基酮酸是合成熒烷類壓熱敏染料的重要中間體，其合成方法基本上是由N取代間氨基苯酚與鄰苯二甲酸酐經(jīng)過酰基化反應制備。該反應屬于付克酰基化反應，一般在路易斯酸催化作用下完成，但由于N取代間氨基苯酚有較強的供電基團，使苯環(huán)活化，反應無需催化劑即可進行。但生成的4-二乙氨基酮酸會進一步同N取代間氨基苯酚發(fā)生副反應，生成類似羅丹明結構的紅色染料，降低4-二乙氨基酮酸的收率和純度，為解決上述問題向最后的反應混合物中加入堿金屬氫氧化物的水溶液，加熱分解副產(chǎn)物羅丹明染料，將析出的4-二乙氨基酮酸的金屬鹽過濾，再溶解于水中，用酸中和，得到高純度的4-二乙氨基酮酸。

但傳統(tǒng)上，在上述反應過程中，為了減少副反應，鄰苯二甲酸酐是過量的，過量的鄰苯二甲酸酐會消耗大量提純4-二乙氨基酮酸過程中的所用的堿金屬氫氧化物的水溶液，不僅增加了4-二乙氨基酮酸的制備成本，而且增加了環(huán)境污染。在分離過程中添加有機溶劑作為媒介，降低了操作的安全性。

合成方法

1)在100mL單口瓶中加入16.5g(0.1mol)N,N-二乙基間氨基苯酚，17.8g(0.12mol)鄰苯二甲酸酐，攪拌，緩慢加熱至110℃反應9h，薄層色譜法(TLC)顯示原料基本反應完全，停止反應，得反應混合液；

2)取30mL水、20mL甲苯加入到步驟1)的反應混合液中，80℃保溫攪拌60min，熱分液；

3)下層水相，降溫析晶，過濾得鄰苯二甲酸的粗品，用常規(guī)法方法將鄰苯二甲酸的粗品精制得白色針狀結晶的鄰苯二甲酸，HPLC：大于99%，回收率10%(以所用鄰苯二甲酸酐總量計算)；上層有機相轉入100mL三口瓶中，加熱攪拌滴加30mL質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉溶液，有大量固體析出，升溫回流1-2h，降溫析晶，過濾洗滌，得4-二乙氨基酮酸鈉鹽；

4)將該鈉鹽溶于水中，滴加10mL濃鹽酸調(diào)ph值至1-2，有大量固體析出，過濾，干燥，即為4-二乙氨基酮酸，HPLC：純度大于99%，熔點:199-203℃，收率 90%。

參考文獻

[1]河北建新化工股份有限公司,煙臺大學. 二苯酮酸類化合物的制備方法:CN201110327639.7[P]. 2012-06-20.