基本信息

3-氟苯磺酰氯，英文名：3-Fluorobenzenesulfonyl chloride，CAS號(hào)：701-27-9，分子量：194.611，密度：1.5±0.1g/cm³，沸點(diǎn)245.4±13.0°C at 760 mmHg，分子式：C₆H₄ClFO₂S，熔點(diǎn)：7°C， 蒸汽壓：0.0±0.5 mmHg at 25°C，透明無色至黃色-橙色液體，應(yīng)存放在充有干爽惰性氣體的容器內(nèi)，并放在陰涼，干爽處。儲(chǔ)存的地方必須上鎖，鑰匙必須交給技術(shù)專家和他們的助手保管。避免濕氣和水分。儲(chǔ)存的地方遠(yuǎn)離水源，切勿與堿金屬存放在一起。

背景技術(shù)

3-氟苯磺酰氯作為有機(jī)磺酰氯，是一種有機(jī)合成中非常重要的保護(hù)劑，也是制備磺酸、磺胺和磺酸鹽的有用前體。此外，它在工業(yè)上是制造彈性體、藥品、染料、洗滌劑、離子交換樹脂、除草劑等的重要組成部分。3-氟苯磺酰氯通常是用氯水溶液將硫醇和二硫化物氧化氯化而制得的。文獻(xiàn)中有許多方法可以使用各種試劑如SOCl₂-H₂O₂, POCl₃-H₂O₂,TiCl₄-H₂O₂和Me₃SiCl-KNO₃來完成該反應(yīng)。其它制備磺酰氯的重要方法包括用2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和亞硫酰氯、三氯乙腈-三苯基膦等試劑對(duì)氟苯磺酸進(jìn)行氯化反應(yīng)，以上大多數(shù)反應(yīng)使用有毒和高腐蝕性的試劑。這些方法至少有一個(gè)或多個(gè)缺點(diǎn)，如反應(yīng)條件劇烈，形成副產(chǎn)物，反應(yīng)時(shí)間長，分離純產(chǎn)物的后處理程序繁瑣。因此，開發(fā)一種更溫和和實(shí)用的合成3-氟苯磺酰氯的方法是非常必要的。

合成方法

將3-氟苯硫酚(3.4mmol)、過硫酸氫鉀(8.6mmol)， KCl (3.4mmol)，水(10mL)加至圓底燒瓶中，在室溫下攪拌反應(yīng)。這反應(yīng)伴隨著輕微放熱，反應(yīng)的溫度逐漸上升至45℃。用TLC監(jiān)控反應(yīng)，反應(yīng)完成后，反應(yīng)液用乙酸乙酯(4 ×5ml)進(jìn)行萃取。分液后，合并有機(jī)層，用無水Na₂SO₄干燥，過濾，在減壓下濃縮。所得油狀產(chǎn)物經(jīng)正相柱層析分離純化(硅膠60-120目，正己烷)，收集產(chǎn)物組分，濃縮得到3-氟苯磺酰氯為透明的黃色液體，收率達(dá)92%。

參考文獻(xiàn)

[1]Madabhushi, S., Jillella, R., Sriramoju, V., & Singh, R. (2014). Oxyhalogenation of thiols and disulfides into sulfonyl chlorides/bromides using oxone-KX (X = Cl or Br) in water. Green Chem., 16(6), 3125–3131.