背景及概述

羰基是各種天然產(chǎn)物和生物活性分子的重要官能團(tuán)，羰基化合物因其優(yōu)異的反應(yīng)活性，成為重要的有機(jī)合成中間體，環(huán)辛酮（Ｃ８Ｈ１４Ｏ）是一種含有Ｃ，Ｈ，Ｏ三種元素的環(huán)酮類有機(jī)分子，在藥物合成過(guò)程中常作為中間體存在，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)用化學(xué)品以及高性能材料等領(lǐng)域。

化學(xué)性質(zhì)

按規(guī)格使用和貯存，不會(huì)發(fā)生分解，避免與氧化物接觸。

儲(chǔ)運(yùn)條件

密封保存，放置在通風(fēng)，干燥的環(huán)境中。

制備

隨著綠色化學(xué)和可持續(xù)發(fā)展概念的深入人心，基于反應(yīng)研究我們開始探索無(wú)光催化劑參與的烯烴氧化裂解的條件。環(huán)辛酮的制備研究較少，本文以環(huán)辛烯為起始物料，經(jīng)無(wú)光催化劑烯烴氧化裂解制備環(huán)辛酮，其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 環(huán)辛酮的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

方法一、

向 25 mL 的 Schlenk 管中加入環(huán)辛烯（0.5 mmol）、四氫呋喃（50 mol%）和純凈水（3.0 mL），將上述混合物在 O 2 和光照（10 W LED，400-405nm）條件下攪拌 18 h。待反應(yīng)完成后，用乙酸乙酯萃取，收集的有機(jī)層用鹽水洗滌，用無(wú)水硫酸鎂干燥并在減壓下濃縮除去溶劑，粗品經(jīng)硅膠柱層析（200-300 目硅膠，PE/EA = 20:1）進(jìn)一步純化，得到目標(biāo)產(chǎn)物環(huán)辛酮。

方法二、

環(huán)辛烯（0.2 mmol），酸性紅 94 （0.01 mmol，5.0mol%）、醋酸（0.1 mmol）和純凈水（2.0 mL）的依次添加到 25 mL 的 Schlenk管中。然后裝配 O 2 氣球。將反應(yīng)在 18 W 藍(lán)色 LED 照射下室溫?cái)嚢?48 h。然后將所得混合物用乙酸乙酯萃取，合并的有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，減壓蒸發(fā)濃縮。所得殘余物通過(guò)硅膠柱色譜法（200-300 目硅膠，PE/EA = 20:1）進(jìn)一步純化，得到所需產(chǎn)物環(huán)辛酮。

參考文獻(xiàn)

[1] Galatsis， Paul; Millan， Scott D.; Faber， Tim Journal of Organic Chemistry， 1993 ， vol. 58， # 5 p. 1215 - 1220