介紹

2-萘甲酸是一種有機化合物，化學(xué)式為C12H10O2。它是白色結(jié)晶固體，常用作染料、熒光探針和有機合成中的原料。2-萘甲酸可由萘和甲醛的反應(yīng)制得。它具有一個萘環(huán)和一個羧酸基團。在有機合成中，它常用作構(gòu)建其他復(fù)雜化合物的起始原料，還可用于制備萘甲酸鹽、酯和酰氯等衍生物。在染料和熒光探針領(lǐng)域中，2-萘甲酸由于其強烈的吸收和發(fā)射光譜特性而受到廣泛關(guān)注。它常用于染料標(biāo)記、熒光傳感和生物成像等領(lǐng)域[1]。

圖一 2-萘甲酸

合成

2-萘甲酸有許多合成步驟，下面介紹這兩種，種，步驟為：將NHI-1（0.2 mmol，63 mg）、CuCl（0.2 mmol，19.6 mg）和DMF（2 mL）加入到一個10 mL的舒?zhèn)惪耍?0 mL）反應(yīng)瓶中，然后在50°C下攪拌約30分鐘，形成深紅色溶液。接著加入醇（2 mmol），混合物繼續(xù)在50°C下用氧氣球（1 atm）攪拌。通過薄層層析或氣相色譜監(jiān)測反應(yīng)進展。反應(yīng)完成后，混合物冷卻至室溫，用1M HCl停止反應(yīng)，并用H2O（50 mL）稀釋，用乙酸乙酯（EA）（10 mL × 3）進行萃取，將有機層結(jié)合后用鹽水洗滌并過硫酸鎂干燥，然后用層析柱色譜純化（乙酸乙酯：正己烷 = 1：10至1：3），得到2-萘甲酸。產(chǎn)率為98%[1]。

圖二 2-萘甲酸的合成1

第二種步驟為：在H2O/CH3CN（2:1）中，以1.0 mL/min（接觸時間：58秒）的流速泵送含有25 mM碘代苯（5a）和K2CO3（2當(dāng)量）的溶液，通過裝有兩個4號顆粒物的Phoenix流動反應(yīng)器系統(tǒng)（總共500 mg；0.084 mmolPd）。在100°C和5 bar的系統(tǒng)壓力下，通過從氣體模塊引入的CO氣體（10 mL/min）進行流動羥基羰基化反應(yīng)。反應(yīng)溶液收集了50分鐘（50 mL），并通過蒸發(fā)除去溶劑。加入了2 mol/L HCl溶液（10 mL），收集得到的固體通過過濾、用H2O（3 × 10 mL）洗滌，然后在真空下干燥得到苯甲酸（9a）作為白色固體，無需進一步純化。收率：125 mg（82%）[2]。

圖三 2-萘甲酸的合成2

參考文獻

[1] Paridala K , Lu S M , Wang M M ,et al.Tandem one-pot CO2 reduction by PMHS and silyloxycarbonylation of aryl/vinyl halides to access carboxylic acids[J].Chemical Communications, 2018, 54.

[2]Kaiser R,Torii K. Aqueous Flow Hydroxycarbonylation of Aryl Halides Catalyzed by an Amphiphilic Polymer-Supported Palladium–Diphenylphosphine Catalyst[J]. Synlett,2019,30(08).