背景

二甲基芐基原醇為一種柔和芳香的香原料,具有丁香香氣,并帶有草香和木香香調(diào),是丁香型香精的主要成分,外觀為無(wú)色至淺黃色液體,易趨于結(jié)晶,凝固點(diǎn)23~24℃,沸點(diǎn)215℃, 86℃/900Pa。它廣泛用于百合、素心蘭、水仙、鈴蘭等花香型香精中,也可用于食用香精配方中。隨著香精香料行業(yè)的快速發(fā)展,其用量迅速擴(kuò)大,每年用量超過(guò)300多噸。在國(guó)內(nèi)天津等地區(qū)有很大生產(chǎn)量。

二甲基芐基原醇的合成大多采用格氏反應(yīng),以氯化芐、鎂和丙酮為原料,選用合適的溶劑進(jìn)行加成,然后再水解而得。也可以用 1-苯基-2-甲基-2-丙烯在酸性條件下水合而得到,但未見(jiàn)其工業(yè)化生產(chǎn)。

合成路線

氯化芐與金屬鎂經(jīng)格氏反應(yīng)生成芐基氯化鎂, 芐基氯化鎂與丙酮加成后水解制得二甲基芐基原醇，此方法更適合工業(yè)化生產(chǎn)。

在一個(gè)裝有攪拌器,溫度計(jì),回流冷凝管(帶有干燥管),滴液漏斗和充氮設(shè)備的500mL三口燒瓶中,儀器都先預(yù)熱干燥,充氮?dú)馀懦鰺恐锌諝?依次加入10.0金屬鎂，40.0g四氫呋喃(或乙醚),幾粒單質(zhì)碘,幾滴氯化芐,熱水升溫引發(fā)反應(yīng),反應(yīng)全面引發(fā)后,開(kāi)動(dòng)攪拌,滴加30.0g氯化芐與30.0g四氫呋喃(或乙醚)的預(yù)混物。通過(guò)調(diào)節(jié)滴加速度控制反應(yīng)溫度40℃左右,滴完后,攪拌15分鐘,再滴加20.0g氯化芐、30.0g丙酮、30.0g四氫呋喃(或30.0g乙醚+ 50.0g甲苯)的預(yù)混物。同樣控制滴加速度使反應(yīng)溫度小于45℃。滴完后,室溫?cái)嚢璺磻?yīng)1h,移去充氮裝置,在室溫條件下,反應(yīng)液倒入200g20%氯化銨溶液中水解,攪拌1h,加200g5%鹽酸溶液,靜置分層,取油層,飽和Na2CO3水溶液洗和鹽水洗兩次,至中性即可,得粗品二甲基芐基原醇。產(chǎn)率可達(dá) 80%以上。把粗品加入250mL三口燒瓶中,進(jìn)行減壓分餾,得產(chǎn)品約為45g ,含量98%(GC法)以上。

該方法合成產(chǎn)品的純度提高了很多，且香氣更加圓潤(rùn)、豐滿(mǎn),合成方法有著明顯的改進(jìn),是一條相當(dāng)理想的合成路線。

參考文獻(xiàn)

1.袁金亮,甄宏爝.二甲基芐基原醇的工藝研究[J].香料香精化妝品,2005(06):8-10