性質(zhì)
溴化鎂為白色固體，熔點165℃。作為路易斯酸能催化選擇性親核加成、環(huán)加成、重排、偶聯(lián)反應(yīng)；有效溴化劑。制備方法:在無水乙醚中，用過量的鎂與1,2 -二溴乙烷反應(yīng)即可制備溴化鎂乙醚絡(luò)合物。儲存和注意事項：溴化鎂乙醚絡(luò)合物易燃，對水分敏感；新制備活性最高。
MgBr2-OEt2 配合物與傳統(tǒng)鎂離子路易斯酸催化劑的不同在于它不但具有親氧性，同時還具有配位性質(zhì)，能夠作為一個雙齒螯合路易斯酸試劑參與到許多螯合控制的反應(yīng)中，如環(huán)加成反應(yīng)、不對稱羥醛縮合反應(yīng)、重排反應(yīng)、自由基加成反應(yīng)、氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)、立體選擇性還原反應(yīng)和正位異構(gòu)化反應(yīng)等。
合成中的應(yīng)用
親核加成
溴化鎂已被證明與不同的物種形成離散的雙齒螯合物。特別是α-和/或α，β-烷氧羰基化合物，因此在許多親核加成反應(yīng)中作為非對映面控制元素。在許多情況下，它的包含完全逆轉(zhuǎn)了非螯合路易斯酸(如三氟化硼醚)中觀察到的非螯合控制立體化學(xué)。
對β-烷氧基醛也觀察到高選擇性，包括在反應(yīng)過程中定義三個連續(xù)手性中心的情況。
重排反應(yīng)
MgBr2的親氧性質(zhì)使其能夠有效地介導(dǎo)許多重排反應(yīng)，其中C-O鍵的極化啟動了這一過程。一個經(jīng)典的應(yīng)用是將環(huán)氧化物轉(zhuǎn)化為醛
β-內(nèi)酯，當用溴化鎂處理時，進行電離并進一步重排以得到丁內(nèi)酯或β，γ-不飽和羧酸。反應(yīng)過程取決于內(nèi)酯電離產(chǎn)生的陽離子是否可以重排為更穩(wěn)定或等效的陽離子，在這種情況下觀察到環(huán)擴張。
環(huán)加成反應(yīng)
溴化鎂介導(dǎo)的danishefsky型二烯與手性α-烷氧基醛的環(huán)縮合產(chǎn)生單一的非對映體，烷氧基與羰基同質(zhì)，然后從其較少受阻的面受到攻擊。
炔胺與環(huán)烯酮的環(huán)加成選擇性地發(fā)生在羰基上，而在沒有溴化鎂的情況下觀察到烯烴C=C鍵的反應(yīng)
有機金屬反應(yīng)
溴化鎂通常能提高產(chǎn)量格氏反應(yīng)，從1，3-二氯丙酮（方程11）合成環(huán)丙醇。它還可用于通過先鋰化，然后用溴化鎂進行金屬轉(zhuǎn)運來原位形成格氏試劑，該技術(shù)能夠從乙烯基砜形成乙烯基格氏，以及來自烯丙基硅烷的α-硅烷基格氏試劑。在后一種情況下，溴化鎂的存在下，在α位置提供區(qū)域選擇性；沒有溴化鎂，γ位置的替換占主導(dǎo)地位。
溴化反應(yīng)
溴化鎂作為溴化物離子的來源，用于在溫和條件下以高產(chǎn)量置換磺酸酯。已知當可能出現(xiàn)背面攻擊時，反應(yīng)會在反應(yīng)碳中心進行完全反轉(zhuǎn)。甚至可以通過三氟甲磺置換對高度擁擠的橋頭堡位置進行溴化，盡管反應(yīng)需要高溫、反應(yīng)時間長和超聲波活化。
羰基縮合
溴化鎂的介導(dǎo)下與雙或三TMS酮亞胺與酮縮合，產(chǎn)生一種失去六甲基硅氧烷的中間體，從而獲得高產(chǎn)率和高 （E） 選擇性的烯腈。
在Horner–Wadsworth–Emmons反應(yīng)中使用非常溫和的堿，如三乙胺，溴化鎂存在條件下，能夠從醛或酮合成不飽和酯，無需強堿。
參考文獻
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[2] T. Howard Black, Lee Fader. Magnesium Bromide. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2007.