介紹

對(duì)氨基苯腈是一種有機(jī)化合物，結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)和腈基。它是一種無(wú)色到淡黃色的晶體，可溶于許多有機(jī)溶劑，如丙酮、苯和醇類等，不溶于水。對(duì)氨基苯腈在有機(jī)合成反應(yīng)中重要的作用。其衍生物可以作為阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的復(fù)合材料。

圖一 對(duì)氨基苯腈

應(yīng)用

對(duì)氨基苯腈可用于合成多種藥物和材料，可作為輻射防護(hù)劑，也被用作醛糖，酮糖和糖醛酸的毛細(xì)管區(qū)域電泳分析中的衍生試劑，合成液晶材料、香精。此外，它還用于制備含側(cè)鏈偶氮苯結(jié)構(gòu)和在側(cè)鏈中含有偶氮苯部分的聚噻吩的甲基丙烯酸單體，合成的藥物如合成比卡魯胺(朝暉)、依曲韋林、達(dá)比加醇酯等[1,2]。

合成研究進(jìn)展

目前，合成對(duì)氨基苯腈的方法主要有[1]：

一、對(duì)氨基苯甲酰胺在甲苯等溶劑中，在五氧化二磷、氯化亞砜、三氯氧磷或五氯化磷作用下脫水反應(yīng)，再經(jīng)酸化、脫色、堿洗、精制得到產(chǎn)品，此技術(shù)水平已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，但是在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量酸性、堿性廢水和含磷廢水或含硫廢水、廢氣，其原料對(duì)氨基苯甲酰胺合成，也要經(jīng)過(guò)硝化、酰氯化、縮合、還原，同樣產(chǎn)生大量含磷含硫廢水廢氣，此工藝合成步驟長(zhǎng)，環(huán)境友好性差。

二、采用對(duì)硝基苯甲基在催化劑Pd/SnO2?Sb2O3催化下加氫還原的工藝，該方法催化劑價(jià)格昂貴，制備方法復(fù)雜，且未提及催化劑使用壽命，而其原料對(duì)硝基苯甲腈一般合成方法是將對(duì)硝基苯甲酸和對(duì)甲苯磺酰胺反應(yīng)制得，產(chǎn)生廢酸或含硫廢水廢氣，此工藝合成步驟長(zhǎng)，且環(huán)境友好性差。

三、以對(duì)鹵代、三鹵代甲基苯或?qū)θu代甲基苯胺為起始原料或中間體，在醇和水混合物中加入胺化劑，由催化劑、助催化劑在100～250℃，6.0～10.0MPa下催化反應(yīng)，催化反應(yīng)結(jié)束后，降溫至50℃以下，卸壓，卸壓時(shí)啟動(dòng)氣體增壓泵，將過(guò)量的氨壓縮、冷凝為液氨用于投料；泄卸壓至常壓后，將物料轉(zhuǎn)入常壓反應(yīng)釜脫除溶劑，然后分離出催化劑殘?jiān)后w物料精餾分離，得到對(duì)氨基苯甲腈，生成對(duì)氨基苯腈摩爾轉(zhuǎn)化率4.30％，該工藝生產(chǎn)反應(yīng)壓力偏高，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低，需要真空精餾，生產(chǎn)有工業(yè)廢水，對(duì)環(huán)境友好性差。

四、前三個(gè)方案都存在對(duì)環(huán)境不友好的情況。將140g催化劑裝入φ38mm，高600mm玻璃流化床反應(yīng)器中；向流化床反應(yīng)器中持續(xù)加入對(duì)硝基苯甲酸、NH3、N2的混合氣，具體投料量分別為C7H5NO4 2.2g/h，NH3 230ml/min，N2 920ml/min，混合后進(jìn)入反應(yīng)床中進(jìn)行反應(yīng)，催化劑重量負(fù)荷為0.1/h，反應(yīng)溫度為460℃，反應(yīng)壓力為0.01MPa。反應(yīng)結(jié)束后，得到對(duì)氨基苯腈。經(jīng)檢測(cè)，對(duì)硝基苯甲酸轉(zhuǎn)化率100％；對(duì)氨基苯腈選擇性85％；對(duì)氨基苯腈收率85％；所得對(duì)氨基苯腈的氣相色譜如圖1所示，從圖中可以看出，成功合成了對(duì)氨基苯腈，純度為99.03％。

參考文獻(xiàn)

[1]權(quán)于,于順明,高振聰. 一種對(duì)氨基苯腈的催化合成方法[P]. 遼寧?。篊N112457213B,2022-08-30.

[2]喻源,郭勇,陳婷婷,等. 一種對(duì)氨基苯腈衍生物阻燃環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料的制備方法[P]. 江蘇省：CN114836005A,2022-08-02.