簡介

雙酚A是一種高聚物的單體，生產(chǎn)成本低，通常用于合成雙酚A型環(huán)氧樹脂或雙酚A型聚碳酸酯，但近年來在使用的過程中發(fā)現(xiàn)，雙酚A型高分子材料在光照下會(huì)散發(fā)出單體雙酚A。雙酚A具有毒性，會(huì)引發(fā)癌癥，而且對(duì)男性的生殖功能有一定的損傷。而雙酚酸是一種新型的綠色環(huán)保高聚物合成單體，通過苯酚和乙酰丙酸縮合而得到。雙酚酸和雙酚A的化學(xué)性質(zhì)很相近可以完全替代雙酚A用于合成雙酚酸型高分子材料。一方面，雙酚酸型高聚物無毒，可降解，不會(huì)造成環(huán)境污染;另一方面，雙酚酸的合成原料乙酰丙酸來源于生物質(zhì)，價(jià)格低廉，來源廣泛。因此，雙酚酸的合成及應(yīng)用越來越受到研究者們的關(guān)注[1]。

合成

圖1雙酚酸的合成路線

向攪拌的苯酚（9.4克，0.1摩爾）、丙酮酸（4.4克，0.05摩爾）和水的冰冷混合物中滴加濃H2SO4（4.5毫升，18.0克）。15分鐘后，移除冰浴，將反應(yīng)混合物加熱至室溫并攪拌18小時(shí)。用Et2O-H2O（200 mL，1∶1）稀釋混合物，并用20%的NaHCO3水溶液萃取有機(jī)層。將該提取物酸化，用Et2O提取，用MgSO4干燥并真空濃縮，以提供雙酚酸。合成路線如圖1所示[2]。

用途

雙酚酸可由苯酚和乙酰丙酸縮合制得，乙酰丙酸被認(rèn)為是一種便宜的生物基平臺(tái)化合物，可以從富含纖維素的生物質(zhì)(尤其是廢棄的生物質(zhì))中商業(yè)生產(chǎn)，苯酚可從葡萄糖中獲得，因此，DPA被視為全植物衍生的化合物，在聚合物合成與應(yīng)用方面扮演著越來越重要的角色。DPA在涂料方面應(yīng)用的最近報(bào)道是一種溶劑型多羥基聚氨酯涂料。該涂料由Ma等使用DPA異丙酯和二氧化碳在鋅/鈷雙金屬氰化物配合物的催化作用下合成的環(huán)狀碳酸酯單體，分別與擴(kuò)鏈劑乙二胺(EDA)、二亞乙基三胺(DETA)或異佛爾酮二胺(IPDA)反應(yīng)，生成聚羥基氨基甲酸酯(PHU-EDA、PHU-DETA或PHU-IPDA)，最后在丙酮溶劑中與BPA型環(huán)氧樹脂交聯(lián)制備而成[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]林壯,宮紅,王銳,姜恒.雙酚酸在高分子材料中應(yīng)用的研究進(jìn)展[J].塑料工業(yè),2018,46(12):1-5.

[2] Van de Vyver, Stijn; et al. Mechanistic Insights into the Kinetic and Regiochemical Control of the Thiol-Promoted Catalytic Synthesis of Diphenolic Acid. ACS Catalysis (2012), 2(12), 2700-2704.