α-甲基丙烯酰氯分子中同時(shí)存在有烯鍵和酰氯基團(tuán),因而可以進(jìn)行烯鍵的加成反應(yīng)和酰氯化不同類型的化學(xué)反應(yīng),在有機(jī)合成中是一種常用的化學(xué)工業(yè)品和很好的合成中間體。
合成方法
關(guān)于α-甲基丙烯酰氯合成工藝的文獻(xiàn)報(bào)道,一般均是以α-甲基丙烯酸為原料,氯化亞砜或三氯化磷、五氯氧磷為酰氯化試劑,經(jīng)蒸餾最后得到α-甲基丙烯酰氯。如邢占芬(齊齊哈爾大學(xué)學(xué)報(bào),vol22.No5.21)、徐克勛(精細(xì)有機(jī)化工原料及中間體手冊(cè),1-293)、陳伊凡(化工中間體,2009.No1.63)等均報(bào)道了上述合成工藝。
以上方法及文獻(xiàn)中,均需要使用氯化亞砜或五氯氧磷、三氯化磷作為酰氯化試劑。氯化亞砜作為典型的常用酰氯化試劑,工藝成熟,但反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生氯化氫和二氧化硫兩種有毒刺激性氣體,特別是二氧化硫吸收困難,對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重;五氯氧磷、三氯化磷作為酰氯化試劑,反應(yīng)結(jié)束后生成的副產(chǎn)物后處理困難。
另有報(bào)道,用苯甲酰氯與α-甲基丙烯酸進(jìn)行交換也可以制得目標(biāo)化合物。但該方法為可逆反應(yīng),產(chǎn)率不高。
α-甲基丙烯酰氯的合成方法,是在α-甲基丙烯酸中加入占其重量0.5~2%的三乙胺、三乙胺鹽酸鹽或吡啶中的一種和0.1~1%的阻聚劑,室溫下1小時(shí)內(nèi)加入固體光氣或液體光氣,于20~75℃反應(yīng)4~10小時(shí),常壓蒸餾,收集95~98℃的餾份得到α-甲基丙烯酰氯;所述的阻聚劑是對(duì)苯二酚、氯化鋰、氯化亞銅或尿素中的一種;
其中,使用固體光氣時(shí),α-甲基丙烯酸與固體光氣的摩爾比為1∶0.4~0.6;使用液體光氣時(shí),α-甲基丙烯酸與液體光氣的摩爾比為1∶1~2。