1,4-丁二醇二縮水甘油醚是長(zhǎng)鏈型雙官能度環(huán)氧活性稀釋劑，通常作為環(huán)氧樹(shù)脂的增韌性稀釋劑，廣泛用于無(wú)溶劑涂料、層壓、膠粘劑等氧體系。
應(yīng)用
1,4-丁二醇二縮水甘油醚(BDDGE)是重要的有機(jī)化工中間體，廣泛應(yīng)用于涂料工業(yè)與合成化工領(lǐng)域，其可以作為環(huán)氧活性稀釋劑，該稀釋劑屬于多官能活性稀釋劑。1,4-丁二醇二縮水甘油醚作為一種雙官能度的環(huán)氧樹(shù)脂活性稀釋劑，具有很好的使用性能：BDDGE是一種水溶性活性稀釋劑，具有柔性好、粘度低、揮發(fā)性小、氣味小、毒性低等特點(diǎn)，用作環(huán)氧樹(shù)脂的稀釋劑來(lái)降低環(huán)氧體系的粘性和改進(jìn)環(huán)氧固化物的力學(xué)性能。不但可大幅度地降低環(huán)氧體系粘度，同時(shí)具有很好潤(rùn)濕能力，可提高環(huán)氧樹(shù)脂體系澆鑄時(shí)浸透力，在層壓和粘合時(shí)獲得很好的潤(rùn)濕能力。同時(shí)還是一種增韌性活性稀釋劑，可用以提高制品的柔韌性。其多與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂配合使用，是一種重要的環(huán)氧體系稀釋劑。[1]
應(yīng)用實(shí)例：
交聯(lián)改性大豆蛋白膠黏劑的制備與性能研究
李坤以豆粕和大豆分離蛋白為實(shí)驗(yàn)原料，以1,4-丁二醇二縮水甘油醚(BDDE)和生漆為交聯(lián)劑對(duì)大豆蛋白基膠黏劑進(jìn)行交聯(lián)改性，添加1,4丁二醇二縮水甘油醚(BDDE)能夠有效提高大豆蛋白基膠黏劑耐水膠接性能。BDDE為長(zhǎng)鏈環(huán)氧化合物，能與大豆蛋白分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使交聯(lián)體系固化后形成致密而有一定韌性的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，提高膠接膠合板的耐水膠合強(qiáng)度；同時(shí)BDDE為低黏度液體，能夠降低大豆蛋白基膠黏劑黏度，有助于使膠黏劑和木材形成良好膠接界面。當(dāng)添加8%的BDDE時(shí)，改性大豆蛋白基膠黏劑制備膠合板的耐水膠合強(qiáng)度提高了417%，達(dá)到1.19MPa，滿足室內(nèi)II類膠合板標(biāo)準(zhǔn)要求。[2]
溶聚丁苯橡膠（SSBR）的改性
溶聚丁苯橡膠(SSBR)是以丁二烯苯乙烯為單體，以烷基鋰為引發(fā)劑，以路易斯堿等為無(wú)規(guī)劑和結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，在脂肪烴溶劑中通過(guò)溶液聚合制備的一種無(wú)規(guī)共聚物。賀電等以以正丁基鋰為引發(fā)劑、環(huán)已烷為溶劑，采用醚類結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，以陰離子聚合法制備溶聚丁苯橡膠(SSBR)，然后用1,4-雙(2.3-環(huán)氧丙氧基)丁烷封端極性改性SSBR，1,4-雙(2,3-環(huán)氧丙氧基)丁烷端基改性SSBR膠料各項(xiàng)性能達(dá)到國(guó)外同類SSBR膠料水平，與未改性SSBR膠料相比，其抗?jié)窕阅芴嵘瑵L動(dòng)阻力降低。[3]
制備方法
兩步法-Na0H水溶液做催化劑合成1, 4-丁二醇縮水甘油醚
在裝有真空攪拌、溫度計(jì)、冷凝管、恒壓漏斗、蠕動(dòng)泵的四口瓶中加入稱量好的1,4丁二醇22.15ml(0.25mol)、30%的NaOH水溶液3.33g(即催化劑NaOH與1,4丁二醇的摩爾比為0.1:1)，攪拌均勻，加入環(huán)氧氯丙烷97.94ml(1.25mol)，控制溫度在60℃，醚化2h。升溫至65℃并減壓至0.15×10-5Mpa,在2h內(nèi)滴加濃度30%的NaOH溶液66.67g (0.5mol), 同時(shí)體系中的水和環(huán)氧氯丙烷共沸蒸出，將環(huán)氧氯丙烷冷凝回體系，滴加完后，保持溫度反應(yīng)15min.隨后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)脫去環(huán)氧氯丙烷，得到的環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)物留樣，隨后將其余產(chǎn)品加入適量甲苯，用去離子水水洗滌數(shù)次，除去鹽和殘余的堿，隨后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去甲苯，得到無(wú)色透明液態(tài)樹(shù)脂產(chǎn)品。
醇鈉法合成1, 4-丁二醇縮水甘油醚
用過(guò)量的乙醇與金屬鈉反應(yīng)，反應(yīng)在幾分鐘內(nèi)迅速完成，按照1,4-丁二醇與鈉1:2的摩爾比向體系中加入1,4-丁二醇，然后進(jìn)行減壓蒸餾，溫度控制在65℃，有大量氣體排出，待氣泡產(chǎn)生量減少，維續(xù)升高溫度至100℃，直至體系完全成為固態(tài)，即得到1,4-丁二醇鈉。繼續(xù)加入ECH（環(huán)氧氯丙烷），ECH加入量大于與Na的摩爾比1:1的量，因?yàn)镋CH易揮發(fā)，且過(guò)量的ECH在反應(yīng)完全后容易除去。ECH加入后，反應(yīng)體系迅速放熱，溫度升高，15min后，體系恢復(fù)常溫，為使反應(yīng)進(jìn)行完全，繼續(xù)攪拌15min。
參考文獻(xiàn)
[1] 徐寧. 1,4-丁二醇縮水甘油醚的合成研究[D]. 北京化工大學(xué), 2010, 18-49.
[2] 李坤. 交聯(lián)改性大豆蛋白膠黏劑的制備與性能研究[D]. 北京林業(yè)大學(xué), 2017, 7-21.
[3] 賀電, 陳移姣. 1,4-雙（2,3-環(huán)氧丙氧基）丁烷端基極性改性溶聚丁苯橡膠的制備及性能研究[J]. 橡膠工業(yè), 2022, 69(11): 835-840.