背景技術

硫酸肼(N2H4·H2SO4)又名硫酸聯氨，有毒性，其純品是無色鱗狀晶體或斜方晶體，無味，易溶于熱水，較少溶于冷水，在空氣中穩(wěn)定，易受到堿或氧化劑作用，吸潮性弱，有強烈的還原作用。

硫酸肼用途廣泛，醫(yī)藥上用于制造異菸肼、無水肼和呋喃西林等；工業(yè)上用于制造偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈，提純稀有金屬，從碲中分離釙等等；農業(yè)上用于殺蟲劑、滅菌劑、蘋果酸肼、植物生長抑制劑；作為分析試劑用于重量法測定鎳、鈷和鎘。肝功能試驗中制備麝香草酚的濁度液，也用于測定氯酸鹽、次氯酸、羰基化合物、砷和羥基。

工業(yè)上常用水合肼與硫酸直接制備硫酸肼。這種制備工藝中水合肼與硫酸反應劇烈，出現局部放熱過快、溫度不易控制的缺陷，導致副產物較多，硫酸肼的純度往往不太理想。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是針對現有技術的不足，提供一種硫酸肼的制備方法，其制備過程簡單、方便，反應條件溫和、可控，可有效避免副產生成，且得到的硫酸肼純度高、易分離。

本發(fā)明的技術方案是：一種硫酸肼的制備方法，包括以下步驟：

1)取濃度為30-70wt％的硫酸溶液置于反應器中，控制溫度為20-80℃，向反應器中滴加丙酮連氮；

2)至反應器中檢測不到水合肼后，將反應器中的物料經冷卻結晶、抽濾，得到硫酸肼產品；

步驟1)所述丙酮連氮為丙酮連氮水溶液，濃度為10-100wt％；

步驟1)所述溫度為50-70℃；

步驟1)所述硫酸的濃度為50-70wt％；

采用上述技術方案具有以下有益效果：

1、丙酮連氮是一種穩(wěn)定的化合物，水解條件較為苛刻，通常需要在高壓、高溫的條件下水解為丙酮和水合肼。本發(fā)明通過向硫酸溶液中滴加丙酮連氮，硫酸首先作為催化劑，促使加入的丙酮連氮在常溫、常壓條件下分解得到水合肼和丙酮，進而作為原料，與丙酮連氮分解得到的水合肼反應得到硫酸肼產品，該反應為放熱反應，同時丙酮連氮分解得到的丙酮蒸發(fā)，帶走熱量，可有效避免反應體系劇烈反應而出現集中放熱進而造成副產增加的弊端。

2、本發(fā)明通過向硫酸溶液中滴加丙酮連氮進行反應，可以得到硫酸肼產品，且反應器中的物料經過冷卻結晶，通過抽濾的方式得到目標產品，分離方便，且抽濾得到的目標產品純度高，可達到99.36％以上。若通過向丙酮連氮溶液中滴加硫酸的方式進行反應，雖然可以反應得到硫酸肼，但硫酸肼的收率、純度均較低，其原因為，硫酸肼在適宜的酸度條件下容易生成，且水合肼在酸性條件下保持穩(wěn)定，向丙酮連氮溶液中滴加硫酸的反應體系難以達到適應的酸度條件，酮連氮水解生成的水合肼容易進一步發(fā)生分解，導致合成硫酸肼的原料(水合肼)較少，生成得到的硫酸肼較少，此外，在該種反應體系環(huán)境中，水合肼也難以與硫酸反應得到硫酸肼。

經申請人試驗驗證，采用本發(fā)明制備得到的硫酸肼產品的純度高達99％以上。

具體實施方式

本發(fā)明中，使用的丙酮連氮為丙酮連氮法水合肼的中間產物，由次氯酸鈉、丙酮、氨按照摩爾比1：2:20反應后經脫氨、脫丙酮所得，使用的硫酸為常用的工業(yè)硫酸，

取140ml，98％濃硫酸緩慢滴入300ml水中，待溫度降低至常溫后，向其中滴加26％(m/v)的300ml酮聯氮溶液，控制四口燒瓶內溫度65℃，逐漸蒸出丙酮，待無丙酮餾出后，冷卻反應液至25℃，放置2h后抽濾得白色晶體，晶體用冷水洗滌后烘干得178.7g產品，測試其純度99.32％。