簡介

對氯苯甲酸，白色粉末狀固體，三斜結(jié)晶。其易溶于乙醇和乙醚，溶于5290份水。對氯苯甲酸常用于有機(jī)微量分析測定碳、氫、氯的標(biāo)準(zhǔn)、殺蟲劑、染料中間體以及防腐劑。其合成方法有化學(xué)試劑氧化法、光氯化水解法、氣相氧化法和液相氧氣氧化法等。其中化學(xué)試劑氧化法中的重鉻酸鉀氧化法污染嚴(yán)重，硝酸氧化法雖易于反應(yīng)但對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，且易引起副反應(yīng)。光氯化水解法生產(chǎn)成本高，腐蝕設(shè)備嚴(yán)重，產(chǎn)生大量廢液、廢氣，污染環(huán)境，逐漸被各工業(yè)國淘汰[1]。

合成

圖1 對氯苯甲酸的合成路線

向40 mL小瓶中加入對氯苯乙烯（8.33 mmol）、乙腈（15.84 mL，18 mL/g）和水（1.76 mL，2 mL/g）。用氮氣連續(xù)掃過小瓶的頂部空間。將溶液冷卻至0°C。以每小時<2標(biāo)準(zhǔn)立方英尺的速度向溶液中噴灑臭氧。一旦在小瓶頂部空間檢測到大于0.14 ppm的臭氧，臭氧生產(chǎn)就會停止。從反應(yīng)中移除噴灑器（烯烴的完全消耗可以通過LCMS進(jìn)行驗證）。在混合物中加入磁力攪拌棒。迅速攪拌溶液。將亞氯酸鈉（3.01 g，80 wt%，26.6 mmol，4當(dāng)量）溶于水（14 mL）中。將溶液緩慢添加到冷反應(yīng)混合物中，保持溫度低于15°C。取下冷水浴。密封反應(yīng)混合物。將混合物置于1個大氣壓的氮氣下。將混合物攪拌12小時以上。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至100 mL圓底燒瓶中。將偏亞硫酸氫鈉（2.77克，14.58毫摩爾，2.19當(dāng)量）溶于水（14毫升）中。將溶解溶液緩慢添加到反應(yīng)混合物中，保持內(nèi)部溫度<35°C。將混合物攪拌10分鐘。向混合物中加入EtOAc（10 mL）。分離圖層。用EtOAc提取水層。組合有機(jī)層。用MgSO4干燥有機(jī)層。過濾有機(jī)層得到標(biāo)題化合物對氯苯甲酸[2]。

用途

對氯苯甲酸是一種可重點開發(fā)的藥物中間體品種。它可用于有機(jī)化工原料和農(nóng)藥的生產(chǎn)。它也是一種藥物中間體品種，可用于非甾族消炎鎮(zhèn)痛藥物的合成，染料合成，也可用于分析試劑等[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] 于麗穎.對氯苯甲酸的合成工藝研究[J].廣州化工,2012,40(23):73-74.

[2] Cochran, Brian M. One-Pot Oxidative Cleavage of Olefins to Synthesize Carboxylic Acids by a Telescoped Ozonolysis-Oxidation Process. Synlett (2016), 27(2), 245-248.