氯(2-二環(huán)己基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯)]鈀(II)，常溫常壓下為白色固體粉末，可溶于常見的有機(jī)溶劑例如四氫呋喃等。該化合物屬于過渡金屬鈀的一種氮磷配體絡(luò)合物，在有機(jī)合成中常用作催化劑，多用于催化偶聯(lián)反應(yīng)和惰性化學(xué)鍵的活化反應(yīng)。

穩(wěn)定性

一般來說，氯(2-二環(huán)己基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯)]鈀(II)是相對(duì)穩(wěn)定的催化劑，可以在惰性氣體下保存并保持其活性。在催化反應(yīng)中，其穩(wěn)定性也受到底物、溶劑和反應(yīng)條件等因素的影響。

合成方法

圖1 氯(2-二環(huán)己基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯)]鈀(II)的合成路線

在一個(gè)干燥的反應(yīng)器中，在無水甲苯(13.5 m L)中加入醋酸鈀 ( 0.518 g , 2.3 mmol , 1.0 eq。)和2-氨基聯(lián)苯( 0.429 g , 2.5 mmol , 1.1 eq)的混合物，所得的反應(yīng)混合物在惰性氣氛保護(hù)下于60 °C下攪拌反應(yīng)60 min。反應(yīng)在攪拌過程中可以觀察到反應(yīng)體系中的紅色褪色并形成灰色沉淀。待反應(yīng)冷卻至室溫后，通過注射器去除甲苯。然后用無水甲苯(3×3.0 m L)洗滌剩余固體，將所得的沉淀懸浮于丙酮(無水, CaCl2蒸餾,脫氣, 13.5 m L)中。然后往反應(yīng)體系中加入氯化鋰( 0.293 g , 7.0 mmol , 3.0 eq)，在氬氣保護(hù)下將所得的混合物在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，可以觀察到反應(yīng)體系慢慢地形成紅棕色懸浮液。然后在5 min內(nèi)往反應(yīng)體系中加入XPhos配體( 0.990 g , 2.1 mmol , 0.9 eq)。所得的反應(yīng)混合物在室溫下繼續(xù)攪拌2.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)體系在真空下除去約90%的溶劑，然后用甲基叔丁基醚( MTBE ) ( 4.0 mL )和戊烷( 10.0 mL )洗滌所得的殘余物，將反應(yīng)體系在0℃下放置1 h，過濾收集所得的固體并在真空下干燥所得的固體即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

用途

氯(2-二環(huán)己基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯)]鈀(II)可作為偶聯(lián)反應(yīng)和惰性化學(xué)鍵的活化反應(yīng)中的催化劑，在有機(jī)合成和醫(yī)藥化學(xué)中間體的制備中有一定的應(yīng)用。該化合物是一種常用的配位化合物，在有機(jī)合成反應(yīng)中廣泛應(yīng)用。它可以作為催化劑，參與多種有機(jī)反應(yīng)，如Heck反應(yīng)、Suzuki反應(yīng)、Stille反應(yīng)等，在這些反應(yīng)中，氯(2-二環(huán)己基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯)]鈀(II)通常作為氧化鈀(Pd(II))的源頭，參與配位加成反應(yīng)，催化親電試劑與芳香烴或烯烴的偶聯(lián)反應(yīng)，可以有效地促進(jìn)碳-碳鍵的形成。這些反應(yīng)廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中，可以制備出各種有機(jī)化合物，包括藥物、天然產(chǎn)物和高分子材料等。在惰性碳?xì)滏I的官能團(tuán)化反應(yīng)中，該催化劑有時(shí)可以表現(xiàn)出比常規(guī)的鈀催化劑更優(yōu)異的催化性能，其氮磷配體結(jié)構(gòu)具有更加豐富的電子云密度，可有效地促進(jìn)過渡金屬鈀和惰性碳?xì)滏I的氧化加成反應(yīng)。此外，該絡(luò)合物還可以催化烯烴的氫化反應(yīng)，將烯烴轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的烷烴。[2]

儲(chǔ)存方法

氯(2-二環(huán)己基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯(lián)苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-聯(lián)苯)]鈀(II)需要在低溫下儲(chǔ)存，通常建議在-20℃以下的冰箱或者冷凍庫(kù)中保存。在儲(chǔ)存過程中，需要避免溫度的劇烈波動(dòng)和升高，以免影響其穩(wěn)定性和活性。此外，該化合物需要儲(chǔ)存在干燥、無光和惰性氣體的條件下，建議使用惰性氣體包裝袋或者其他惰性氣體的容器進(jìn)行儲(chǔ)存。同時(shí)，儲(chǔ)存容器需要嚴(yán)格密封，以避免空氣、水分和其他污染物的進(jìn)入。

參考文獻(xiàn)

[1] Doettinger, Florian et al Inorganic Chemistry, 60(7), 5391-5401; 2021

[2] Koenig, Michael et al Tetrahedron, 67(23), 4243-4252; 2011