甲基三苯基碘化膦，英文名為Methyltriphenylphosphonium iodide，常溫常壓下為白色或者淺黃色固體。甲基三苯基碘化膦屬于wittig試劑，可用作有機(jī)合成，醫(yī)藥化學(xué)中間體，可用于藥物分子，生物活性分子的制備。此外，甲基三苯基碘化膦在有機(jī)合成中最常用作甲基化試劑，用于醛，酮羰基的烯基化反應(yīng)。

溶解性

甲基三苯基碘化膦本質(zhì)上是一種有機(jī)鹽，在有機(jī)溶劑中溶解性較差，但是甲基三苯基碘化膦在水中的溶解性好。

應(yīng)用轉(zhuǎn)化

甲基三苯基碘化膦可用作有機(jī)合成，醫(yī)藥化學(xué)中間體，可用于藥物分子，生物活性分子的制備。在有機(jī)合成轉(zhuǎn)化中，甲基三苯基碘化膦是一個(gè)最常用作甲基化試劑，可用于醛，酮羰基的烯基化反應(yīng)。甲基三苯基碘化膦在堿性條件下，可以被堿拔除甲基上的一個(gè)氫原子生成相應(yīng)的碳膦雙鍵，碳膦雙鍵和醛酮反應(yīng)即可得到烯烴產(chǎn)物，該反應(yīng)效率很高，產(chǎn)率很好。

圖1 甲基三苯基碘化膦的應(yīng)用轉(zhuǎn)化

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中，將甲基三苯基碘化膦（406毫克，1毫摩爾）溶于MeOH（16毫升）。在室溫下向反應(yīng)混合物中加入六氟銻酸銀（344毫克，1毫摩爾）。攪拌反應(yīng)混合物30分鐘。通過Celite墊過濾反應(yīng)混合物。在減壓下濃縮所得溶液，得到三苯甲基膦六氟銻酸鹽。[1]

圖2 甲基三苯基碘化膦的應(yīng)用轉(zhuǎn)化

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中，將甲基三苯基碘化膦( 4.37 mol , 1767 g)轉(zhuǎn)入裝有機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和氮?dú)膺M(jìn)樣口的10 L圓底燒瓶中，然后向反應(yīng)燒瓶中加入氫氧化鈉( 64.29 mol , 2571.43 g)和水( 6250 mL )，將所得的反應(yīng)混合物攪拌，在100℃左右加熱回流6小時(shí)，反應(yīng)過程中注意觀察反應(yīng)混合物上層的透明層(苯層)的形成情況， TLC點(diǎn)板 (二氯甲烷:甲醇= 9 : 1)監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度。然后用二氯甲烷萃取混合物，用清水將混合物沖洗數(shù)次，用硫酸鎂干燥混合物，除去溶劑，所得的混合物在真空干燥箱中干燥24 h即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子甲基聯(lián)苯基氧化膦。[2]

圖3 甲基三苯基碘化膦的應(yīng)用轉(zhuǎn)化

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中，將0.81 g ( 2.00 mmol )三苯甲基碘化膦、0.50 g ( 1.00 mmol )碘化銻和30 ml丙酮混合，所得的反應(yīng)混合物在室溫條件下反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，直接將反應(yīng)混合物在真空下濃縮即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[3]

圖4 甲基三苯基碘化膦的應(yīng)用轉(zhuǎn)化

向Schlenk燒瓶中加入三甲基硅基鈉試劑 ( 0.20 g , 1.10 mmol)和甲基三苯基碘化膦 ( 0.40 g , 1.00 mmol)的固體混合物，然后向反應(yīng)混合液中加入30 ml Et2O，所得的反應(yīng)混合物于- 78℃反應(yīng)若干個(gè)小時(shí)，然后將反應(yīng)混合物恢復(fù)至室溫，將反應(yīng)混合物攪拌2 h。用硅藻土填料過濾反應(yīng)混合物，將反應(yīng)液濃縮至約10 毫升，然后將反應(yīng)混合物在負(fù)30度下放置24小時(shí)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[4]

圖5 甲基三苯基碘化膦的應(yīng)用轉(zhuǎn)化

將苯甲醛( 1.00 g , 1.00 equiv )加入到甲基三苯基碘化膦( 1.20 equiv )和K2CO3 ( 1.5 equiv )的四氫呋喃或1，4 -二氧六環(huán)( 10 ~ 15 mL)溶液中，所得的反應(yīng)混合物在110 °C 下回流反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，往反應(yīng)混合物中加入乙醚，將反應(yīng)粗體系通過硅藻土過濾除去不溶性沉淀，所得的濾液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去多余的溶劑，最后將得到的粗反應(yīng)體系通過硅膠柱色譜(正己烷)純化即可得到醛烯基化的產(chǎn)物。[5]

儲(chǔ)存條件

甲基三苯基碘化膦，化學(xué)性質(zhì)較為穩(wěn)定，正常情況下不會(huì)分解。因此，甲基三苯基碘化膦密封保存在室溫且干燥的環(huán)境中即可。

參考文獻(xiàn)

[1] Tian, Feng-Xian and Qu, Jin Journal of Organic Chemistry, 87(3), 1814-1829; 2022

[2] Zhao, Yong et al RSC Advances, 6(48), 42482-42494; 2016

[3] Sharutin, V. V. et al Russian Journal of Inorganic Chemistry, 56(8), 1264-1271; 2011

[4] Seed, John A. et al Angewandte Chemie, International Edition, 59(37), 15870-15874; 2020

[5] Mandal, Tanumoy et al Asian Journal of Organic Chemistry, 11(1), e202100601; 2022