丙烯腈不僅是合成橡膠、纖維和塑料的重要原料,也是重要的一種醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體,美國(guó)、日本、西歐等國(guó)家和地區(qū)是生產(chǎn)丙烯腈的主要產(chǎn)地。丙烯腈生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生有毒的乙腈、氫氰酸、硫銨等劇毒的化合物,這類化合物處理困難,對(duì)環(huán)境危害巨大。但是丙烯腈在國(guó)內(nèi)的需求量很大,因此,對(duì)丙烯腈廢水的處理技術(shù)的研發(fā)具有十分重要的意義。
1.丙烯腈生產(chǎn)工藝
在國(guó)內(nèi),丙烯腈生產(chǎn)工工藝主要是利用丙烯氨氧化法,這種方法的工藝是比較簡(jiǎn)單的,并且產(chǎn)品的成本較低。在生產(chǎn)中,不僅會(huì)產(chǎn)生丙烯腈,還會(huì)出現(xiàn)很多副產(chǎn)物以及大量廢水,副產(chǎn)物主要包括丙烯酸、乙腈、氫氰酸、少量羰基化合物以及丙烯醛等。
2.丙烯腈廢水主要來(lái)源和成分
丙烯腈廢水中主要的污染物就是丙烯腈,含有丙烯腈類的廢水主要來(lái)源于丙烯腈生產(chǎn)工藝,其次還包括腈綸生產(chǎn)工藝和ABS塑料生產(chǎn)廢水。
2.1丙烯腈生產(chǎn)
在丙烯腈生產(chǎn)工藝中,以丙烯氨氧化法生產(chǎn)工藝為例,丙烯腈廢水主要來(lái)自于2段急冷塔和脫腈組分塔的廢水。反應(yīng)體系在經(jīng)過(guò)段急冷塔后,可以用水將其中的催化劑和反應(yīng)產(chǎn)生的聚合物洗掉,水洗液中主要含有丙烯腈、氫氰酸和乙腈等含有氰基的化合物。反應(yīng)氣經(jīng)過(guò)二段急冷塔后,水洗液中主要含有氨類物質(zhì),這些廢水也很難處理。
2.2腈綸生產(chǎn)
丙烯腈是一種應(yīng)用廣泛的化工原料,丙烯腈為原料生產(chǎn)腈綸工藝中也會(huì)產(chǎn)生大量的工業(yè)廢水,這部分廢水中主要的污染物是丙烯腈、丁二腈、丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、氰化物等。腈綸生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的廢水中有機(jī)物種類繁多,并且有劇毒,水質(zhì)較差,難易降解處理,其中的有毒化合物很難采用微生物降解的方式進(jìn)行處理。腈綸生產(chǎn)工藝中的含有丙烯腈的廢水是目前最難處理的工藝廢水之一。
2.3ABS塑料生產(chǎn)
丙烯腈是合成ABS塑料的原料,在ABS塑料生產(chǎn)過(guò)程中,也會(huì)產(chǎn)生大量含有氰基的有機(jī)化合物,該類廢水中已經(jīng)檢測(cè)到約37多種有機(jī)物,該類有機(jī)物主要是以丙烯腈二聚體和丙烯腈衍生物等,目前對(duì)于該類廢水的處理主要采用活性污泥法來(lái)處理ABS樹(shù)脂廠排出的混合廢水。
3.丙烯腈生產(chǎn)廢水處理的技術(shù)方法
3.1焚燒法
焚燒法就是在高溫環(huán)境下氧化分解高濃度的有機(jī)物廢水,并將產(chǎn)生的水、氮?dú)?、二氧化碳等無(wú)害物質(zhì)排放到大氣中。
3.2濕式催化氧化法
這種方法是將催化劑加入到傳統(tǒng)濕式氧化體系中,通過(guò)催化劑的作用,使廢水中有機(jī)物與氧化劑間的呼吸反應(yīng)得以加快,讓廢水中的有機(jī)物以及含有氮、硫等毒物氧化為二氧化碳、二氧化硫、水以及氮?dú)獾?,并且還能夠殺菌消毒、脫臭、脫色等,對(duì)廢水進(jìn)行有效的凈化。
3.3生物膜法
膜生物反應(yīng)器將污水生物膜處理與膜過(guò)濾技術(shù)的優(yōu)勢(shì)相結(jié)合,能夠?qū)舛容^高的有毒有害物質(zhì)進(jìn)行承受,使廢水中的有機(jī)污染物以及懸浮物等得到有效的去除。并且這種方法占用的面積小,操作管理上比較便利,能夠?qū)崿F(xiàn)自動(dòng)化的控制管理,所以在工業(yè)廢水中有著很廣泛的應(yīng)用。
3.4電芬頓法
這種方法是通過(guò)電化學(xué)法產(chǎn)生Fe2+以及H2O2作為芬頓試劑的來(lái)源,二者相互作用進(jìn)而出現(xiàn)活性較高的羥基自由基,很好地降解有機(jī)物。
3.5其他處理方法
在對(duì)丙烯腈生產(chǎn)廢水的處理中還有很多新的研究技術(shù),比如利用鐵炭微電解技術(shù)對(duì)丙烯腈生產(chǎn)廢水進(jìn)行處理,經(jīng)過(guò)處理的廢水再通過(guò)其他工藝進(jìn)行處理,COD的去除率能夠達(dá)到46%,CN-能夠完全被去除。使用臭氧技術(shù)對(duì)含氰廢水、使用空纖維膜技術(shù)降低丙烯腈生產(chǎn)廢水中的氰化物,通過(guò)化學(xué)吸收、真空冷凝法等回收廢水中脫除的氰化物,不會(huì)造成二次污染,脫除有機(jī)物廢水能夠再次用到生產(chǎn)中。
基于丙烯腈生產(chǎn)廢水對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重污染,采取有效措施對(duì)其進(jìn)行有效處理已經(jīng)成為生產(chǎn)加工企業(yè)的當(dāng)務(wù)之急。在丙烯腈生產(chǎn)廢水處理中,可以通過(guò)化學(xué)法、生物法以及物理法等工藝進(jìn)行處理,但是由于對(duì)于工業(yè)廢水中污染物組成、降解機(jī)理等研究不足,因此在選擇處理工藝中存在盲目性,所以需要從實(shí)際情況出發(fā),依據(jù)節(jié)能、環(huán)境友好等需要對(duì)丙烯腈廢水進(jìn)行有效處理。