對羥基苯甲醛,分子式為C7H6O2,分子量為122.12,一種淺黃色或類白色結(jié)晶體,微有芳香氣味。主要用途是用于醫(yī)藥工業(yè)和香料工業(yè)的重要中間體,工業(yè)生產(chǎn)主要有苯酚、對甲酚、對硝基甲苯等原料路線。工藝特點(diǎn)是原料易得,制造工藝較簡單,但收率偏低,成本較高。
用途
對羥基苯甲醛可用作醫(yī)藥,染料和香料等。
生產(chǎn)方法
1.苯酚法
Reimer–Tiemann反應(yīng):苯酚和三氯甲烷在堿水溶液中,于60–100℃下加熱反應(yīng)2–4h,同時(shí)生成對羥基苯甲醛和鄰羥基苯甲醛(俗稱水楊醛),總收率50%左右,對羥基苯甲醛收率最高僅17%。
Gattermann 反應(yīng):苯酚和HCN,在AlCl3存在下,通入干HCl,進(jìn)行催化反應(yīng),并在冰水中分解,得到對羥基苯甲醛,產(chǎn)品收率較高。如果采用氰化鋅代替HCN,則收率幾乎是理論量。
2.對硝基甲苯法
(1)對硝基甲苯氧化還原:對硝基甲苯用多硫化鈉同步氧化還原,得到對氨基苯甲醛。具體工藝過程為:將對硝基甲苯,乙醇溶劑與表面活性劑(如OP吐溫等)按質(zhì)量比1:5:0.02–0.04混合均勻,在80–85℃下滴加多硫化鈉水溶液,反應(yīng)2–3 h。產(chǎn)物用水蒸氣蒸餾,除去對硝基甲苯和對氨基甲苯。在用乙醚萃取得對氨基苯甲醛。反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和收率均在90%以上。
(2)重氮化和水解:將對氨基苯甲醛用40%硫酸處理,在0 – 3℃下加入30%亞硝酸鈉溶液,反應(yīng)30 min左右,用少量尿素分解過量亞硝酸鈉,得到對氨基苯甲醛重氮鹽溶液。此溶液在硫酸存在下水解,溫度80 – 85℃,時(shí)間30 min左右。產(chǎn)物經(jīng)提取,純化,干燥得對羥基苯甲醛產(chǎn)品,收率90%以上。
3.對甲酚催化氧化法
將對甲酚,氫氧化鈉,甲醇加入不銹鋼壓力釜,攪拌至完全溶解后,加入醋酸鈷將反應(yīng)釜密閉,升溫至55℃開始通入氧氣,使釜內(nèi)壓力保持在1.5 MPa條件下反應(yīng)8 – 10 h,反應(yīng)過程中嚴(yán)格控制通氧速率,在釜內(nèi)配有盤管冷卻系統(tǒng),當(dāng)反應(yīng)時(shí)溫度上升高壓釜夾套可通冷卻水,此時(shí)盤管內(nèi)開始通冷卻水,嚴(yán)格控制通氧總量,并保持釜內(nèi)在60℃左右。反應(yīng)結(jié)束時(shí)將物料放入初蒸釜,蒸去溶劑甲醇回收利用,加水溶解后加入鹽酸進(jìn)行鹽析。將固液物料用離心機(jī)過濾,所得固體放入真空烘箱在60℃左右干燥3 – 5 h,即可得到含量大于98%的對羥基苯甲醛。