背景及概述

β-紫羅蘭酮又名芷香酮，屬萜類物質(zhì)，外觀為淡黃色油狀液體，天然存在于樹莓、龍涎香、紫羅蘭等植物中，從植物精油提取的方法得到的量微且昂貴，目前主要通過化學(xué)法合成。β-紫羅蘭酮在室溫下有一種特殊的香氣，是一種極其重要的香精香料，廣泛應(yīng)用于化妝品、食品和飲料中。同時(shí)，它作為環(huán)化的類異戊二烯的代表，具有廣泛的生物活性，表現(xiàn)出較強(qiáng)的抑癌作用，抗致畸毒性及胚胎毒性、抗微生物作用及降血脂等。此外還用于進(jìn)一步合成其他香料產(chǎn)品及維生素A、β-胡蘿b素、脫落酸，是一種重要的醫(yī)藥中間體。因此，β-紫羅蘭酮的市場前景廣闊，產(chǎn)品需求量大。

制備

本文綜述了不同原料合成β-紫羅蘭酮的合成路線，并概述了一些合成方法的優(yōu)缺點(diǎn)，以期為β-紫羅蘭酮的合成研究提供指導(dǎo)。

以山蒼子油為原料

山蒼子油中主要成分為檸檬醛，含量約70％，經(jīng)分離提純后含量可達(dá)90％以上。提出了以檸檬醛為原料來合成紫羅蘭酮，這一半合成法便得到了廣泛的應(yīng)用研究。檸檬醛與丙酮在堿性催化劑下發(fā)生羥醛縮合生成假紫羅蘭酮，假紫羅蘭酮在-20℃～0℃的低溫下滴加濃硫酸進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，合成了β-紫羅蘭酮。此工藝路線簡單，原料來源豐富，轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品收率較高，并且實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化利用，但反應(yīng)中用到的液體酸堿催化劑，會(huì)腐蝕設(shè)備，不易于產(chǎn)品分離，更會(huì)產(chǎn)生環(huán)境污染和資源浪費(fèi)[1]。因而，尋求一種高效、經(jīng)濟(jì)和環(huán)保的工藝條件顯得尤為重要。其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 beta-紫羅蘭酮的合成反應(yīng)式

以氯代異戊烯為原料

在堿性條件下，氯代異戊烯與異丙叉丙酮發(fā)生縮合反應(yīng)，生成不飽和酮。將此不飽和酮在低溫下炔化，生成丙炔基型醇，再把得到的丙炔基型醇在N2保護(hù)下加熱進(jìn)行轉(zhuǎn)位反應(yīng)，得到假紫羅蘭酮，再進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，可以得到產(chǎn)品β-紫羅蘭酮。此路線原料氯代異戊烯通過異戊二烯氯化制得，成本較高，并且合成路線較長，假性紫羅蘭酮收率較低，此路線不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1] CN，101381293