簡介

乙炔基溴化鎂電導(dǎo)率高、環(huán)境穩(wěn)定性好、摻雜過程簡單，在導(dǎo)電織物、電容器、生物傳感器及吸波材料等方面都有著廣泛的應(yīng)用，必將成為多學(xué)交叉研究領(lǐng)域的新寵，有廣闊的應(yīng)用前景和研究價(jià)值[1]。

圖1 乙炔基溴化鎂的結(jié)構(gòu)式。

合成

圖2 乙炔基溴化鎂的合成路線[2]。

方法一：用氬氣吹掃燒瓶，并在25℃下將40mL四氫呋喃（以下有時(shí)稱為THF）置于其中。在該燒瓶中，放置36.7 mL（36.7 mmol）單獨(dú)制備的1 mol/L乙基溴化鎂THF溶液，并將溫度升至50°C。將給定量的乙炔氣在50至55°C的溫度下鼓泡到溶液中3小時(shí)，然后停止鼓泡。氬氣在相同溫度下鼓入反應(yīng)混合物30分鐘，以從系統(tǒng)中排出過量的乙炔氣體，從而得到標(biāo)題化合物乙炔基溴化鎂。合成路線如圖2所示。

方法二：整個(gè)過程在氮?dú)庀逻M(jìn)行。在保持回流的無水THF（10.0mL）中向Mg顆粒（3.7g，152.2mmol）的懸浮液中加入純EtBr（2.0mL）以開始形成格氏試劑。將剩余的溴化物滴加到THF溶液中（約45分鐘）（8.9mL EtBr在80mL THF中；添加的EtBr總量：15.9g，145.9mmol）。然后使混合物再回流20分鐘。冷卻后，將由此獲得的EtMgBr溶液在氮?dú)庀罗D(zhuǎn)移到滴液漏斗中，并在室溫下滴加到乙炔在無水THF（200mL）中的飽和溶液中，同時(shí)保持乙炔通過混合物的恒定流量（約2h）。在室溫下再攪拌1.5小時(shí)后，得到標(biāo)題化合物乙炔基溴化鎂。合成路線如圖2所示。

圖3 乙炔基溴化鎂的合成路線[3]。

在裝有回流冷凝管(接干燥管)、磁力攪拌器、恒壓滴液漏斗的250m L四口燒瓶中加入2.88g(0.12mol)的鎂屑和10m L的無水乙醚(使鎂屑完全浸沒在乙醚中)。將7.5m L(0.1mol)溴乙烷溶解于 25m L的無水乙醚，加入恒壓滴液漏斗中，在反應(yīng)之前，向四口燒瓶中滴入幾滴溴乙烷與乙醚的混合液，然后加入1～2 粒碘粒，待碘色完全退去，向四口燒瓶中緩慢滴加溴乙烷與乙醚的混合液，控制滴加速度，保證回流即可。將溴乙烷滴加完畢后，在油浴加熱下繼續(xù)回流反應(yīng) 45min，溫度控制在45～55℃之間。用冰水浴將制得的乙基溴化鎂冷卻，備用。將 10.6m L(0.1mol)正戊醛溶解于 30m L 無水乙醚中，加入恒壓滴液漏斗，緩慢滴加至冷卻的格氏試劑中。滴加完畢后，撤去冰水浴，換上油浴繼續(xù)在攪拌的條件下加熱回流反應(yīng) 30min。反應(yīng)完畢后，撤去油浴，冷卻至室溫。得到標(biāo)題化合物乙炔基溴化鎂。合成路線如圖3所示。

香料配比

在調(diào)配食用香蕉香精時(shí)，使用了乙炔基溴化鎂，與不使用乙炔基溴化鎂的香蕉香精對(duì)比，發(fā)現(xiàn)使乙炔基溴化鎂的香蕉香精香氣透發(fā)、圓潤，整體香氣協(xié)調(diào)，配方如下：乙酸乙酯0.16g、乙酸丁酯0.08g、乙酸異戊酯 10.31g、丁酸乙酯0.12g、丁酸異戊酯1.05g、異戊醇 0.09g、3-庚醇0.08g、丁香油 0.09g、香蘭素 0.32g、蒸餾水40.00g、95%乙醇溶液 47.70g[4]。

用途

利用乙炔基溴化鎂優(yōu)良的導(dǎo)電性、電化學(xué)可逆性的優(yōu)點(diǎn)，可用來開發(fā)制備電極材料，實(shí)驗(yàn)表明，經(jīng)300次充放電循環(huán)后電極材料的導(dǎo)電效率無明顯下降，乙炔基溴化鎂表現(xiàn)出極大的商業(yè)應(yīng)用潛力[5]。在制作超級(jí)電容器的應(yīng)用中，乙炔基溴化鎂也表現(xiàn)出極大的的應(yīng)用潛能，摻雜后聚吡咯的電導(dǎo)率可達(dá)100 S/m2，與傳統(tǒng)電容器相比，在高頻區(qū)的特性有明顯改善。另外，乙炔基溴化鎂具有良好的生物相容性和對(duì)生物分子的高度選擇透過性，研究表明，利用乙炔基溴化鎂和摻雜納米材料的傳感器對(duì)于葡萄糖濃度具有穩(wěn)定的線性響應(yīng)[6]。

參考文獻(xiàn)

[1] K.-L. Yu, C. Gao, B. Liu, S. Kumar, Preparation of pyridopyrimidinone compounds as SOS1 inhibitors and their use in the treatment of cancers, Acerand Therapeutics USA Limited, USA . 2022, p. 126pp.

[2] W. Zhu, H. Zou, W. Mai, D. Zhu, X. Chen, T. Wang, T. Sun, Z. Li, Ubiquitin-specific proteinase 1 (USP1) inhibitor, Hainan Sparkle Therapeutics Co., Ltd., Peop. Rep. China . 2022, p. 133pp.

[3] J. Kim, D. Kang, Bioorthogonal reaction suitable for click/unclick applications, Dana-Farber Cancer Institute, Inc., USA . 2022, p. 445pp.

[4] C.E. Stieger, C.P.R. Hackenberger, M.-A. Kasper, P. Ochtrop, Thiol-conjugation with unsaturated phosphorus(v) compounds, Forschungsverbund Berlin e.V., Germany . 2022, p. 480pp.

[5] Y. Su, X. Mao, X. Chen, G. Dai, W. Yu, Polycyclic derivatives GLP-1 modulators and their preparation, pharmaceutical compositions and use in the treatment of metabolic diseases, Shanghai Hansoh Biomedical Co., Ltd., Peop. Rep. China; Jiangsu Hansoh Pharmaceutical Group Co., Ltd. . 2022, p. 349pp.

[6] S.-P. Yuan, Q. Bao, T.-J. Sun, J.-Q. Zhao, Z.-H. Wang, Y. You, Y.-P. Zhang, M.-Q. Zhou, W.-C. Yuan, Catalytic Enantioselective α-Allylation of Deconjugated Butenolides with Aza-π-allylpalladium 1,4-Dipoles: Access to Optically Pure 2-Piperidones Bearing an All-Carbon Quaternary Stereocenter, Org. Lett. 24(45) (2022) 8348-8353.