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幾種常見的分子篩催化劑

2022/11/25 10:24:16

分子篩是一種包含有精確和單一的微小孔洞的材料,具有均一的孔徑和極高的比表面積,可用于吸附氣體或液體,可用于催化反應(yīng)。足夠小的分子可以通過孔道被吸附,而更大的分子則不能。

分子篩的分類圖

SAPO-11分子篩催化劑

屬于中孔分子篩,具有二維的非交叉的十元環(huán)橢圓型孔,孔徑0.39nm*0. 64nm,物化性能類似于硅鋁沸石,而且還具有某些磷鋁酸鹽分子篩的特性。

SAPO-11分子篩因其合成條件的不同表現(xiàn)出不同的酸強(qiáng)度,因此呈現(xiàn)出獨(dú)特的催化性能。目前已應(yīng)用于裂化、烷基化、異構(gòu)化反應(yīng)等多種石油煉制與石油化工過程中。可以通過負(fù)載和摻雜的方式對分子篩的酸性、氧化還原特性、潔凈度與孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行改變,以實(shí)現(xiàn)對分子篩的改性。

ZSM-5分子篩催化劑

具有獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)和孔徑尺寸、穩(wěn)定的骨架和大范圍可調(diào)硅鋁比。有較優(yōu)異的催化性能。有二維十元環(huán)孔道,孔徑在0.55nm左右,熱穩(wěn)定性和催化活性均較高。因其獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)及表面酸堿性,其催化反應(yīng)主要在酸堿中心進(jìn)行,可以用于甲醇轉(zhuǎn)化為烴類過程,低碳烷烴脫氫過程。同時(shí)高硅ZSM-5分子篩為疏水性,對甲醇轉(zhuǎn)化為烴類的活性和熱穩(wěn)定性都很好。可以通過水蒸氣法、離子交換法、化學(xué)氣相沉積法對ZSM-5進(jìn)行改性,改性后的分子篩更能提高其催化性能。

磷酸鋁分子篩催化劑

此類分子篩催化劑的骨架由AlO4及PO4四面體嚴(yán)格交替而成的,骨架呈電中性。磷酸鋁分子篩催化劑的四面體中的中心Al3+和P5+可以被許多不同價(jià)態(tài)的金屬或非金屬元素取代,形成具有不同結(jié)構(gòu)與性能的雜原子MeAlPO-n分子篩催化劑。由于AlPO4-5分子篩催化劑具有三維微孔晶體結(jié)構(gòu),由磷氧四面體和鋁氧四面體組成,呈電中性。因此作為載體有著其它物質(zhì)所沒有的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)。將鐵離子加入催化劑中能有效限制非活性石墨炭的生成,提高催化劑穩(wěn)定性。

TS分子篩催化劑

TS分子篩骨架結(jié)構(gòu)中有Ti4+中心,鈦硅分子篩是介孔分子篩,具有晶體結(jié)構(gòu)。由于TS分子篩催化劑的介孔結(jié)構(gòu)不僅有氧化還原性能而且有弱Lewis酸性能,加之分子篩的介孔結(jié)構(gòu),可用于大分子化合物的選擇氧化反應(yīng)、光催化反應(yīng)和酸催化反應(yīng),是一種環(huán)境友好的固體催化劑。TS分子篩催化劑可成功地應(yīng)用于環(huán)烯烴、環(huán)烷烴以及不飽和醇等的催化氧化。隨著鈦硅分子篩的改善,打破了微孔無機(jī)骨架的尺寸限制,為催化有機(jī)大分子底物提供了可能性。在精細(xì)化工領(lǐng)域和制藥行業(yè)中具有很好的應(yīng)用前景。

分子篩催化劑的應(yīng)用已遍及石油化工、環(huán)保、生物工程、食品工業(yè)、醫(yī)藥化工等領(lǐng)域。有些分子篩催化劑在催化氧化方面活性并不是很高,所以有研究者對其進(jìn)行了改性。

微孔分子篩由于其孔徑較小,大分子進(jìn)入孔道比較困難,同時(shí)擴(kuò)散阻力較大,在其孔道內(nèi)形成的產(chǎn)物不能快速逸出,極大的限制了微孔沸石在大分子催化反應(yīng)中的應(yīng)用。

介孔分子篩可以彌補(bǔ)微孔分子篩的不足,為大分子反應(yīng)提供有利的空間構(gòu)型。但由于介孔分子篩的孔壁處于無定形狀態(tài),其水熱穩(wěn)定性較差,且酸性較弱,同樣限制了其應(yīng)用范圍。

因此,人們正在研究具有強(qiáng)酸性、沸石型孔壁結(jié)構(gòu)的介孔復(fù)合材料和微孔-介孔分子篩復(fù)合材料的合成。

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