背景及概述

2,5-二溴-1,4-苯二醇是一種重要的有機合成及醫(yī)藥中間體，廣泛應用于合成醫(yī)藥、農藥、塑料及橡膠的添加劑、消毒劑及防腐劑等精細化學品中。

制備

以對苯二酚為起始物料，經溴代反應制備目標化合物，此實驗的關鍵的控制反應條件，定向生產目標化合物2,5-二溴-1,4-苯二醇[1]。2,5-二溴-1,4-苯二醇電離后的酚氧負離子經過烯醇和羰基轉化，在鄰位受到極化的溴分子的親電作用，生成苯環(huán)的溴加成產物，隨即脫除一個氫離子后恢復苯環(huán)的結構生成鄰溴代酚氧負離子,故該取代反應發(fā)生在酚羥基鄰位。從理論上分析，對苯二酚與溴單質的反應存在 1 ∶ 2 的定量關系，反應非常迅速且現(xiàn)象明顯。其合成反應式如下圖：

圖1 2,5-二溴-1,4-苯二醇的合成反應式

實驗操作：

方法一、

向 500 mL 三口瓶中加入苯二醇及 160 mL 二氯甲烷，冰浴冷卻至 0℃，于6 h 內緩慢滴加溶解溴的50 mL 二氯甲烷溶液，用氫氧化鈉溶液吸收釋放的溴化氫氣體，滴加完畢后用 10 mL 二氯甲烷洗滌滴液漏斗內壁殘留的溴，繼續(xù)反應 0. 5 h，蒸餾回收二氯甲烷后，得2,5-二溴-1,4-苯二醇。

方法二、

向裝有溫度計、電動攪拌器、回流冷凝管和滴液漏斗的四口燒瓶中依次加入氯苯，雙酚，雙氧水，30％的硫酸，攪拌下向混合物中滴加溴素，滴加溫度為20℃ ， 2ｈ 內滴完。之后升溫至 85 ℃ ，保溫攪拌 １ｈ ，靜置 30min 后分去水層。向上述氯苯層加入８％亞硫酸鈉水溶液，升溫至85℃ ，保溫攪拌30min，靜置30min后分去水層。之后于85 ℃下水洗，50 ｍＬ×３ 。將水洗后的氯苯溶液冷卻至４℃結晶，抽濾，真空干燥得到產物2,5-二溴-1,4-苯二醇。

參考文獻

Journal of Chemical Research - Part S, , # 6 p. 272 - 275