【英文名稱(chēng)】Vinylmagnesium Bromide
【分子式】C2H3BrMg
【分子量】131.27
【CAS登錄號(hào)】[1826-67-1]
【結(jié)構(gòu)式】H2C=CHMgBr
【物理性質(zhì)】該試劑一般只以THF 溶液的形式存在和在THF或者Et2O中使用。
【制備和商品】在國(guó)際大型化學(xué)試劑公司有該試劑的THF 溶液銷(xiāo)售。實(shí)驗(yàn)室可以通過(guò)乙烯基溴與鎂在THF中制備[1]。
【注意事項(xiàng)】該試劑對(duì)空氣和濕氣比較敏感，一般在無(wú)水條件下使用。
乙烯基溴化鎂在有機(jī)合成中用作親核試劑與醛、酮、酯和環(huán)氧等反應(yīng)，在底物分子中引入乙烯基。它是乙烯基格氏試劑中最常用的一個(gè)成員，原因是乙烯基溴沸點(diǎn)比乙烯基氯高而容易處理。
乙烯基溴化鎂與醛和酮的親核反應(yīng)可以在非常溫和的條件下進(jìn)行，一般給出高產(chǎn)率的烯丙基醇化合物 (式1~式3)[2~5]。如果遇到容易發(fā)生烯醇化結(jié)構(gòu)的酮時(shí)，加入CeCl3可以阻止烯醇化的發(fā)生，而得到滿意的結(jié)果[6]。
在亞銅鹽催化劑的存在下，乙烯基溴化鎂與烯烴共軛羰基化合物發(fā)生反應(yīng)時(shí)主要生成1,4-加成產(chǎn)物。CuBr.Me2S 絡(luò)合物是比較常用的催化劑 (式4)[7,8]。
在亞銅鹽催化劑的存在下，鹵化物可以被乙烯基溴化鎂直接乙烯基化(式5)[9,10]。
乙烯基溴化鎂與sp2雜化碳原子相連接的鹵化物在金屬鈀或者鎳的催化下發(fā)生C-C 偶聯(lián)反應(yīng)，生成芳基乙烯產(chǎn)物或者1,3-二烯產(chǎn)物(式6)[11]。
乙烯基溴化鎂還常常作為其它金屬制備反應(yīng)中的前體化合物[12,13]，特別是有機(jī)錫化合物的制備 (式7)[14]。
參 考 文 獻(xiàn)
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