基本描述

4-(萘-2-)苯硼酸的CAS號(hào)是918655-03-5，分子式是C16H13BO2，分子量是248.08。熔點(diǎn)是463.0±48.0°C(Predicted)，密度是1.23±0.1g/cm3(Predicted)。4-(萘-2-)苯硼酸一般在2-8°C儲(chǔ)存，酸度系數(shù)(pKa)是8.58±0.16(Predicted)。

圖1 4-(萘-2-)苯硼酸的結(jié)構(gòu)式。

合成

圖2 4-(萘-2-)苯硼酸的合成路線[1]。

步驟1：將10.5克市售2-萘硼酸酯和17.5克1，4-二溴苯溶解在500毫升燒瓶中的250毫升二甲氧基乙烷中，在氬氣下，然后加熱至80℃。向其中加入250毫升蒸餾水和30克碳酸鈉。進(jìn)一步向其中加入2g四基三苯基膦鈀（0）。3小時(shí)后，在分離漏斗中將反應(yīng)溶液在甲苯中提取，并用硅膠（SiO2 500g）純化。產(chǎn)率：10g白色晶體（2-（4-溴苯基）-萘）。

步驟2：將10g合成（C1-2）中獲得的2-（4-溴苯基）-萘和500ml脫水四氫呋喃在Ar下添加到1升燒瓶中，并在-60°C下滴加22ml 1.6M正丁基/己烷溶液。持續(xù)30分鐘。30分鐘后，加入7g硼酸三異丙酯。滴加后，反應(yīng)在不同溫度下進(jìn)行一晚。反應(yīng)后，滴加100ml水，用2升甲苯萃取并分成等份。將有機(jī)層濃縮、重結(jié)晶、過濾并干燥以獲得4-(萘-2-)苯硼酸。合成路線如圖2所示。

圖3 4-(萘-2-)苯硼酸的合成路線[2]。

步驟1：將2-萘基硼酸（157克，554毫摩爾）、1-溴-4-碘苯（100克，581.7毫摩爾）、Pd（PPh3）4（13克，11.08毫摩爾）和Na2CO3（150克，1.385摩爾）溶解在甲苯（3.5升）、乙醇（0.7升）和蒸餾水（0.7L）中后，將反應(yīng)混合物在90℃攪拌3小時(shí)?；旌衔镉肊A和蒸餾水提取，加熱溶解在氯仿（10升）中，然后通過二氧化硅過濾。用EA和己烷研磨所得物后，用EA和MeOH研磨所得物，得到化合物C-5-1.94g，60%。

步驟2：將步驟1所得的化合物（94 g，332 mmol）溶于THF（800 mL）后，在-78°C下向反應(yīng)混合物中加入2.5 M正丁烷（80 mL，386.4 mmol），然后攪拌混合物1小時(shí)。向混合物中緩慢加入B（OMe）3（28ml，498mmol），然后將混合物攪拌2小時(shí)。通過加入2M HCl使混合物猝滅，用蒸餾水和EA萃取，然后用己烷和丙酮重結(jié)晶。得到化合物C-5-2。57克，67.0%。合成路線如圖3所示。

圖4 4-(萘-2-)苯硼酸的合成路線[3]。

將5.0g在上述步驟1中獲得的2-（4-溴苯基）萘放入300ml三頸燒瓶中，并用氮?dú)庵脫Q燒瓶中的空氣。向該化合物中加入100ml四氫呋喃（THF），并在-78℃下攪拌該混合物溶液。持續(xù)20分鐘。然后，將13ml正丁基鋰（n-BuLi）的1.7M己烷溶液滴入該混合溶液中，然后在-78℃下攪拌。持續(xù)2小時(shí)。經(jīng)過預(yù)定時(shí)間后，加入4.0ml三甲基硼酸酯，攪拌混合物19小時(shí)，同時(shí)將溫度升至室溫。經(jīng)過預(yù)定時(shí)間后，將100ml 1.0M鹽酸倒入該反應(yīng)溶液中，并攪拌混合物1小時(shí)。然后，將該混合溶液分離成有機(jī)層和水層。用乙酸乙酯從獲得的水層中提取有機(jī)物質(zhì)。將該提取物的溶液與首次獲得的有機(jī)層結(jié)合，用飽和鹽水洗滌混合物并用無水硫酸鎂干燥。然后，濃縮通過重力過濾獲得的濾液，得到白色固體。使用氯仿和己烷的混合溶劑重結(jié)晶所得固體，由此獲得4-(萘-2-)苯硼酸。白色粉末，產(chǎn)率36%。合成路線如圖4所示。

應(yīng)用

4-(萘-2-)苯硼酸作為一種多羥基化合物的識(shí)別體，受到眾多研究者的關(guān)注與重視[4-5]。4-(萘-2-)苯硼酸是一種缺電子基團(tuán)，不僅可以與含羥基或鄰苯二酚結(jié)構(gòu)的化合物形成硼酸酯鍵，而且可通過氮硼酸鹽配位與氨基、咪唑等富電子基團(tuán)相互作用[6]。因此4-(萘-2-)苯硼酸被廣泛應(yīng)用于水凝膠、傳感器、癌癥治療等生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域[7-8]。

參考文獻(xiàn)

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