背景及概述^[1]

6,7-二氫-5H-環(huán)戊并[B]吡啶-5-酮即6，7-二氫-5H-環(huán)戊二烯并[b]吡啶-5-酮，可由6，7-二氫-5H-環(huán)戊二烯并[b]吡啶氧化得到，氧化劑可選擇雙氧水。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

將32.5mg FeCl3(2mol％)，119mg 6，7-二氫-5H-環(huán)戊二烯并[b]吡啶，566.8mg30％過(guò)氧化氫溶液(5eqiv)，10ml乙腈依次加入到100ml三口燒瓶中，在空氣中，50℃下反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，旋干反應(yīng)液中的溶劑，用3*10ml的乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鈉干燥2h，過(guò)濾，蒸去乙酸乙酯，最后以體積比為3∶1的石油醚(PE)∶乙酸乙酯(EA)作為洗脫劑，通過(guò)柱層析法分離得到目標(biāo)產(chǎn)物6，7-二氫-5H-環(huán)戊二烯并[b]吡啶-5-酮，95.6mg，產(chǎn)率為72.3％。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm：8.83-8.75(m，1H)，8.03(d，J＝7.7Hz，1H)，7.33-7.30(m，1H)，3.28(dd，J＝8.0，4.0Hz，2H)，2.83-2.76(m，2H).13C-NMR(101MHz，CDCl3)δppm：204.85，174.34，155.72，131.90，130.30，122.47，35.74，28.73.

報(bào)道二、

將0.883mg Mn(OTf)2(0.5mol％)，60mg 2,3-環(huán)戊烯并吡啶，0.35g 65％的TBHP水 溶液，2.5ml水，依次加入到25mL的圓底燒瓶中，在空氣中室溫條件下反應(yīng)24h，反應(yīng)液用3× 5mL乙酸乙酯萃取，收集乙酸乙酯層，用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，蒸去乙酸乙酯，以體積比為 5:1的石油醚和乙酸乙酯作為洗脫劑，過(guò)快速硅膠柱分離得到產(chǎn)物6,7-二氫-5H-環(huán)戊并[B]吡啶-5-酮60.5mg，淺黃色固體，收率91％。熔點(diǎn)62-63℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm： 8.85–8.79(m,1H),8.03(d,J＝7.7Hz,1H),7.36–7.31(m,1H),3.29(dd,J＝8.0,4.0Hz,2H), 2.83–2.76(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δppm：204.88(s),174.36(s),155.72(s),131.91 (s),130.33(s),122.47(s),35.78(s),28.73(s).

報(bào)道三、

在 0°C 下，向 6,7-二氫-5H-[1] 吡啶（11.00 g，92.30 mmol）在 50 mL HOAc 和 10 mL H2SO4 中的溶液中加入溶解在 6 mL H2O 和 30 mL HOAc中的CrO3。將所得混合物攪拌過(guò)夜，在冰上冷卻并用 NH4OH 堿化至 pH 11。將混合物用 CHCl3 (3×250 mL) 萃取，合并的有機(jī)萃取液用 H2O (3×100 mL)、鹽水 (1 ×200mL)，經(jīng)MgSO4干燥并濃縮。使用己烷:EtOAc(2:3)作為洗脫劑通過(guò)柱色譜法純化，得到2.29g(18.6%)標(biāo)題化合物。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201910617533.7 一種6，7-二氫-5H-環(huán)戊二烯并[b]吡啶-5-酮的制備方法

[2] CN201410664914.8一種錳化合物催化氧化吡啶類化合物合成酮的方法

[3] U.S. Pat. Appl. Publ., 20080255239, 16 Oct 2008