背景及概述^[1]

二(乙烯)氯銠二聚體是一種貴金屬催化劑。貴金屬參與的催化反應(yīng)對于化學(xué)化工來說具有重要意義，銠作為重要的催化材料，已廣泛應(yīng)用于石油化工、醫(yī)藥化工、精細(xì)化工和環(huán)保等領(lǐng)域，對催化加氫、氫硅烷化、烯烴氫甲?；?、烯烴異構(gòu)化及羰基化反應(yīng)顯示出優(yōu)良活性。有機金屬銠配合物在均相催化中有著廣泛的應(yīng)用，二(乙烯)氯銠二聚體作為重要的有機金屬銠配合物大量的被用于合成其他銠催化劑，或直接用于催化反應(yīng)。

制備^[1]

報道一、

二(乙烯)氯銠二聚體的合成最早由Cramer, Richard在Inorganic Chemistry,1,722-3中報道，他們將RhCl3·(H2O)X溶于甲醇再通入 乙烯得到了桔紅色粉末產(chǎn)物，收率約為70％。此后Inorganic Syntheses,28,86-8文獻(xiàn)報道 了他們改進的方法，次通乙烯反應(yīng)后先過濾出產(chǎn)物，在母液第二次通乙烯前加入氫氧 化鈉調(diào)節(jié)酸度，把總收率提高到75％，反應(yīng)時間7小時以上。人們大多通過此方法合成二(乙烯)氯銠二聚體。

報道二、

20g(76mmol)水合三氯化銠加入到30mL水中，50℃攪拌溶解，待三氯化銠全部溶解 后，加入至1L高壓反應(yīng)釜中，再加入95％乙醇350mL，裝配好高壓釜后以1MPa壓力的氮氣置 換三次，排除空氣，第三次氮氣加壓至1MPa后保持30分鐘檢測高壓釜密封性。確認(rèn)密封后以 1MPa乙烯置換三次氮氣，最后調(diào)節(jié)高壓釜內(nèi)乙烯壓力為1MPa，開始攪拌反應(yīng)，控制溫度30 ℃，當(dāng)壓力開始降低后持續(xù)通入乙烯氣體，使壓力保持在設(shè)定值。持續(xù)反應(yīng)1小時后釋放乙 烯使高壓釜內(nèi)壓力至大氣壓，以氮氣壓入20％氫氧化鈉溶液30.5g，密封后持續(xù)通入乙烯氣 體，保持1MPa壓力反應(yīng)0.5小時后，停止反應(yīng)。釋放高壓釜內(nèi)乙烯氣體，以氮氣置換乙烯2次，反應(yīng)混合物在氮氣氛圍下經(jīng)過濾，以100mL水洗一次，95％乙醇洗滌兩次100mL x2，室溫真空干燥得到桔紅色二(乙烯)氯銠二聚體12.7g，收率86.1％，ICP測得銠含量51.8％，理論值為52.9％。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201410062651.3一種合成二(乙烯)氯銠(I)二聚體的方法