背景及概述^[1]

二(乙烯)氯銠二聚體是一種貴金屬催化劑。貴金屬參與的催化反應(yīng)對(duì)于化學(xué)化工來(lái)說(shuō)具有重要意義，銠作為重要的催化材料，已廣泛應(yīng)用于石油化工、醫(yī)藥化工、精細(xì)化工和環(huán)保等領(lǐng)域，對(duì)催化加氫、氫硅烷化、烯烴氫甲?；?、烯烴異構(gòu)化及羰基化反應(yīng)顯示出優(yōu)良活性。有機(jī)金屬銠配合物在均相催化中有著廣泛的應(yīng)用，二(乙烯)氯銠二聚體作為重要的有機(jī)金屬銠配合物大量的被用于合成其他銠催化劑，或直接用于催化反應(yīng)。

制備^[1]

報(bào)道一、

二(乙烯)氯銠二聚體的合成最早由Cramer, Richard在Inorganic Chemistry,1,722-3中報(bào)道，他們將RhCl3·(H2O)X溶于甲醇再通入 乙烯得到了桔紅色粉末產(chǎn)物，收率約為70％。此后Inorganic Syntheses,28,86-8文獻(xiàn)報(bào)道 了他們改進(jìn)的方法，次通乙烯反應(yīng)后先過(guò)濾出產(chǎn)物，在母液第二次通乙烯前加入氫氧 化鈉調(diào)節(jié)酸度，把總收率提高到75％，反應(yīng)時(shí)間7小時(shí)以上。人們大多通過(guò)此方法合成二(乙烯)氯銠二聚體。

報(bào)道二、

20g(76mmol)水合三氯化銠加入到30mL水中，50℃攪拌溶解，待三氯化銠全部溶解 后，加入至1L高壓反應(yīng)釜中，再加入95％乙醇350mL，裝配好高壓釜后以1MPa壓力的氮?dú)庵?換三次，排除空氣，第三次氮?dú)饧訅褐?MPa后保持30分鐘檢測(cè)高壓釜密封性。確認(rèn)密封后以 1MPa乙烯置換三次氮?dú)?，最后調(diào)節(jié)高壓釜內(nèi)乙烯壓力為1MPa，開(kāi)始攪拌反應(yīng)，控制溫度30 ℃，當(dāng)壓力開(kāi)始降低后持續(xù)通入乙烯氣體，使壓力保持在設(shè)定值。持續(xù)反應(yīng)1小時(shí)后釋放乙 烯使高壓釜內(nèi)壓力至大氣壓，以氮?dú)鈮喝?0％氫氧化鈉溶液30.5g，密封后持續(xù)通入乙烯氣 體，保持1MPa壓力反應(yīng)0.5小時(shí)后，停止反應(yīng)。釋放高壓釜內(nèi)乙烯氣體，以氮?dú)庵脫Q乙烯2次，反應(yīng)混合物在氮?dú)夥諊陆?jīng)過(guò)濾，以100mL水洗一次，95％乙醇洗滌兩次100mL x2，室溫真空干燥得到桔紅色二(乙烯)氯銠二聚體12.7g，收率86.1％，ICP測(cè)得銠含量51.8％，理論值為52.9％。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN201410062651.3一種合成二(乙烯)氯銠(I)二聚體的方法