背景及概述[1][2]
羥基硅油是端基為羥基的線形聚二甲基硅氧烷。羥基硅油借于羥基反應(yīng)活性。較高粘度的羥基硅油俗稱107膠，是制備縮合型硅橡膠的主要原料，已被廣泛應(yīng)用于密封膠、灌封膠等中，還可用于聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂等有機聚合物的改性，將聚硅氧烷的特性賦予相應(yīng)的有機聚合物，用作頭發(fā)調(diào)整劑中，可使頭發(fā)光亮，潤澤，蓬松；用作涂料和顏料添加劑，可起到消泡，改善流平，防結(jié)皮，抗污染等功能。而羥基硅油中的低粘度羥基硅油，可用作硅橡膠加工中的結(jié)構(gòu)控制劑。如在處理硅橡膠過程中，硅橡膠生膠與高補強親水型白炭黑混煉成的膠料，在存放過程中將慢慢變硬，可塑性降低，并逐漸喪失返煉及成型加工等工藝性能。此外，低分子量羥基硅油乳液也大量用于纖維織物整理，還可作為塑料制品的添加劑及填料硅烷化的優(yōu)良處理劑，隨著國內(nèi)混煉硅橡膠及塑料制品等產(chǎn)品的市場需求量的不斷擴大，其應(yīng)用前景將更加廣闊。
制備[1] [2]
一、制備方法
目前，羥基硅油的制備方法有三種：
（1）氯硅烷水解：但是由于氯硅烷水解時生成大量的氯化氫，使水解和縮聚速度難于控制，很難制得分子量很低的羥基硅油。為了維持水解在中心條件下，必須加入大量的HCL吸收劑，所以這種工藝操作繁復(fù)，合成低分子量羥基硅油也比較困難。
（2）烷氧基硅烷水解：一般水解反應(yīng)用堿做催化劑或不用催化劑，如美國專利US2415389采用通式為（RO）nSiR’(R,R’為低級烷基)的烷氧基硅烷，以少量堿做催化劑，加入較少的水進行水解，用這種方法制得的羥基硅油分子量較高。
（3）環(huán)狀硅氧烷開環(huán)聚合：此方法可用的環(huán)狀硅氧烷有D3、D4等，其開環(huán)催化劑一般采用強酸如硫酸、酸性白土或強酸型陽離子交換樹脂等。
如專利Rom. R075237采用硫酸為催化劑，反應(yīng)時間為15?135min，所得產(chǎn)物分子量25000以上，產(chǎn)品中殘存10%未反應(yīng)的環(huán)體，產(chǎn)物不宜做結(jié)構(gòu)控制劑；專利US4066680采用酸性白土為催化劑，通過在乙酸酐的作用下先生成中間產(chǎn)物乙酰氧基硅烷，然后水解制得平均聚合度為6?7，用做硅橡膠結(jié)構(gòu)控制劑，但此法操作復(fù)雜，水解不易徹底，殘留酸味。
為解決現(xiàn)有技術(shù)中制備羥基硅油的方法中所存在的問題，本發(fā)明CN201110355399.1提供了一種羥基硅油的制備方法，本方法采用固體超強酸做催化劑制備羥基硅油，粘度可控、產(chǎn)物澄清透明、制備工藝簡單。通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：一種羥基硅油的制備方法，所述的制備方法為如下步驟，
（1）在容器中，以固體超強酸為催化劑，在單體中加入封端劑，攪拌的同時進行聚合反應(yīng)；
（2）聚合完畢后，過濾、回收催化劑，將所得清液在在?0.96~?0.6MPa下，逐漸升高溫度到140~205℃，脫除低沸物后，冷卻至室溫，即得到羥基硅油；脫除低沸物意為脫除低分子化合物，在脫除低沸物時，如5分鐘之內(nèi)沒有餾分時即可停止加熱。
本發(fā)明的有益效果是：
（1）產(chǎn)物分子量可通過封端劑用量、聚合反應(yīng)溫度和時間，來很好的調(diào)控，能獲得從低分子量羥基硅油到高分子量粘度羥基硅油的一系列產(chǎn)物。
（2）產(chǎn)物無色無味，清澈透明。
（3）本方法工藝簡單，操作簡便，無污染。
二、純化方法
目前，我國生產(chǎn)羥基硅油方法大部分是采用二甲基二氯硅烷為原料兩步水解并調(diào)堿制得。羥基硅油利用沉降和減壓蒸餾脫水，生產(chǎn)效率降低的同時，出液品質(zhì)亦不穩(wěn)定。另外減壓蒸發(fā)運行成本亦較高。中國專利CN102766261B公布了一種用乙酸酐法生產(chǎn)羥基硅油的方法，通過選擇合適封端劑和催化劑，使二甲基二氯硅烷通過水解、減壓蒸發(fā)得到羥基硅油。該方法獲取的含氫硅油因采用減壓蒸發(fā)脫水，產(chǎn)品純度不高且存在著產(chǎn)品損失，此外，所采用脫水方式能耗高且產(chǎn)品中的溶解性鹽類物質(zhì)的去除未進行研究。因此需開發(fā)一種經(jīng)濟可行，產(chǎn)品純度高的羥基硅油純化方法。
CN201610591783.4提供一種膜分離技術(shù)純化羥基硅油雜質(zhì)的方法，需要提高羥基硅油脫低透光率、減少成品中雜質(zhì)含量，且操作簡單、污染小、能實現(xiàn)清潔生產(chǎn)、適用于大規(guī)模生產(chǎn)。主要是通過陶瓷濾膜技術(shù)進行純化脫水操作。
舉例如下：將10wt%的Na2CO3水溶液與Me2SiCl2為原料（質(zhì)量比1：2.4），混合后進行反應(yīng)，在20℃下進行反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)體系的pH為9.5時停止反應(yīng)，將反應(yīng)產(chǎn)物分層，水層棄去，有機層（含水約 2wt%）送入陶瓷膜進行過濾，料液溫度是70℃，陶瓷濾膜的平均孔徑是分別是5、nm、20nm、50 nm、200nm、500nm，材質(zhì)是氧化鋁，跨膜壓差0.1Mpa，膜面流速4 m/s，將料液濃縮3倍后停止，陶瓷膜滲透液在2000pa壓力下負(fù)壓蒸餾脫除64～68℃范圍內(nèi)低沸物，得到脫低沸物的羥基硅油。
應(yīng)用[3]
針對市場上的皮革清潔劑一般均有股難聞的氣味，或者保質(zhì)期較短，由于受原料的影響，長期使用還會對皮革造成不可逆的損害的問題，提出了一種含羥基硅油的柔性皮革清潔劑。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明CN201610854577.8實施例提供了一種含羥基硅油的柔性皮革清潔劑，該含羥基硅油的柔性皮革清潔劑的原料組成按重量以份數(shù)計算包括：羥基硅油10-15 份、防霉劑0.5-1份、穩(wěn)定劑3-4份、丙烯酸甲酯5-8份、抗氧化劑1-2份、酸性調(diào)節(jié)劑0.5-2份、表面活性劑2-5份、棕櫚蠟1-3份、礦物油6-7份、花油1份。具有如下有益效果：本發(fā)明提供的含羥基硅油的柔性皮革清潔劑穩(wěn)定性高、清潔效率強、不僅氣味清香、對皮革無損傷，而且具有防霉防菌作用，工藝簡單成本低。
主要參考資料
[1] CN201610591783.4 一種羥基硅油的純化方法及裝置
[2] CN201110355399.1 一種羥基硅油的制備方法
[3] CN201610854577.8 一種含羥基硅油的柔性皮革清潔劑