【背景及概述】[1][2]
三氟乙酸又稱全氟醋酸。1922年Swarts以三氟甲基環(huán)己烯為原料,經(jīng)硝酸氧化制得。無(wú)色發(fā)煙液體,有吸濕性,有乙酸樣刺激性氣味,相對(duì)分子質(zhì)量114.03,相對(duì)密度1.5351 (0℃),熔點(diǎn)-15.36℃,沸點(diǎn)72.4℃,折射率 1.2850,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳、正己烷和氟烷烴,易溶于水。與水形成共沸物,此時(shí)水含量為20.6%,共沸點(diǎn)40.9℃。也溶于無(wú)機(jī)酸。三氟乙酸是強(qiáng)酸,但無(wú)氧化性,一些無(wú)機(jī)鹽可溶于本品如CsCl、K3PO4、K2SO4、NH4NO3、Na鹽、K 鹽及AgF、CrO3、FeCl3、BaCl2、BeCl2、MgF2等。
三氟乙酸中的三氟甲基不易起反應(yīng)。由于F3C有強(qiáng)烈的吸引電子的作用,是一種非離子性強(qiáng)酸,且容易被氫化鋁鋰(LiAlH4)還原,并生成三氟乙醛及三氟乙醇;三氟乙酸銀與碘反應(yīng),生成三氟碘甲烷;與烯烴反應(yīng),生成酯,這種酯易水解,生成相應(yīng)的醇;三氟乙酸酯與三氟 乙酰胺一樣很容易水解,此一特點(diǎn)可用于合成和分離具有光活性的羥基化合物及氨基化合 物;本品能溶解蛋白質(zhì)對(duì)蛋白質(zhì)的溶解度為 20~30mg/ml(25℃);易被五氧化二磷脫水而形 成三氟乙酐。吸入或飲入可致中毒,蒸氣對(duì)皮膚 有刺激作用,液體對(duì)皮膚、眼睛、粘膜能引起炎 癥。小鼠經(jīng)口LD50200mg/kg。
三氟乙酸銀為三氟乙酸的銀鹽,是一種貴金屬催化劑,在有機(jī)合成中用作氧化腙的催化劑與碘合用作為芳環(huán)碘化及區(qū)域選擇性烷基化反應(yīng)的催化劑。CAS 2966-50-9,分子式C2AgF3O2,分子量220.88400,淡米色至灰色結(jié)晶粉末,熔點(diǎn)257-260 °C (dec.)(lit.),沸點(diǎn)72.2ºC at 760 mmHg,溶于水,蒸氣壓96.2mmHg at 25°C。
【結(jié)構(gòu)】
【應(yīng)用】[2][3][4]
在有機(jī)合成中用作氧化腙的催化劑,與碘合用作為芳環(huán)碘化及區(qū)域選擇性烷基化反應(yīng)的催化劑等,還可作為原料用于制備電子墨水等。其應(yīng)用舉例如下:
1. 制備納米銀。具體如下:一種三角片狀納米銀顆粒的制備方法,其包括:S1:將三氟乙酸銀、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和苯甲醇置于一反應(yīng)釜內(nèi)混合,攪拌均勻后的得到一混合物;S2:向所述混合物中加入金屬鹽,在室溫下攪拌得到澄清溶液;S3:將所述澄清溶液在反應(yīng)釜內(nèi)加熱至120~150攝氏度,反應(yīng)一段時(shí)間得到一反應(yīng)產(chǎn)物;以及S4:將所述反應(yīng)產(chǎn)物離心分離以及洗滌后得到三角片狀納米銀顆粒。
2. 制備無(wú)顆粒打印電子墨水的制備方法,該方法工藝簡(jiǎn)單,成本低。,所述墨水包括以下組分:聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯(SIS,PS 22%重量比);三氟乙酸銀(98%,AgTFA);丁酮(≥99.0%)。進(jìn)一步地,所述墨水還包含以下組分:二甲基乙酰胺(≥99.5%DMAc)。制備方法包括以下步驟:(1)常溫常壓下,在反應(yīng)器中加入將10毫升的丁酮,將10克的三氟乙酸銀加入丁酮中,振蕩使之充分溶解;(2)加入200毫克的聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯,振蕩使充分溶解后形成透明墨水。進(jìn)一步地,在所述步驟(2)之后還包括以下步驟:加入二甲基乙酰胺,振蕩使之充分溶解。本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明利用三氟乙酸銀與聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯反應(yīng)合成含Ag元素的墨水,其制備簡(jiǎn)單,墨水中并沒有導(dǎo)電顆粒,因此可以減少噴頭堵塞, 墨水中的導(dǎo)體只有在還原后才體現(xiàn)出來(lái),有利于簡(jiǎn)化生產(chǎn),打印FPC后經(jīng)甲醛和氫氧化鈉的混合溶液還原將等到FPC線路;所以,本發(fā)明所述墨水噴墨順暢、成本低、制備簡(jiǎn)單、適合全印制電子打印FPC,其制備方法簡(jiǎn)單,成本低。
3. 用作催化劑合成羰基醇類化合物。羰基醇類類化合物在有機(jī)化學(xué)中具有重要的地位,其不但是用于構(gòu)筑許多生物活性分子的重要結(jié)構(gòu)單元,而且是有機(jī)合成中用于構(gòu)型轉(zhuǎn)換的常用中間體。因此,在科研工作者的努力下,羰基醇類化合物的合成工藝的研究從未停止過,并且取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步。所述方法包括:在有機(jī)溶劑中,于催化劑、三氟乙酸銀和助劑存在下,下式(I)化合物與鹽酸羥胺發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理,從而得到所述式(II)化合物,
【制備】[5][6]
用氧化銀和三氟乙酸反應(yīng)制取三氟乙酸銀,具體步驟為:懸浮187克0.81摩爾)氧化錫于200毫升水中,加177克(1.55摩爾)三氟乙酸。將反應(yīng)液過濾,濾溶在減壓下發(fā)蒸至干。置Soxhlet器中用乙醚提取,或?qū)⒋他}溶于1.2升乙醚中,經(jīng)薄的活性炭層過濾,濾液蒸發(fā)至干。得無(wú)色結(jié)晶三氟乙酸銀300克,收率88%.
【主要參考資料】
[1] 實(shí)用精細(xì)化工辭典
[2] 高明;馬麗然;高原;郭丹;雒建斌 . 三角片狀納米銀顆粒的制備方法. CN201410029136.5,申請(qǐng)日 2014-01-22
[3] 郭秋泉;楊軍;林均秀;徐景浩.一種無(wú)顆粒打印電子墨水及其制備方法. CN201810373769.6 ,申請(qǐng)日2018-04-24
[4] 蔡蒙德;馬亦挺;熊偉. 一種羰基醇類化合物的合成方法. CN201510718805.4,申請(qǐng)日2015-10-29