成人免费xx,国产又黄又湿又刺激不卡网站,成人性视频app菠萝网站,色天天天天

不只是溶劑---二甲基甲酰胺(DMF)參與的有機(jī)反應(yīng)

2021/3/17 13:29:32

二甲基甲酰胺(DMF)在合成中可以說(shuō)是無(wú)人不知無(wú)人不曉,做有機(jī)合成的很少說(shuō)有沒(méi)用過(guò)DMF的,DMF在有機(jī)合成中又被稱為萬(wàn)能溶劑,對(duì)絕大部多數(shù)化合物都有良好的溶解度,像酸胺縮合,親核取代反應(yīng),Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)等等在DMF溶劑中都可以良好地進(jìn)行,今天小編和大家聊得不是DMF作為溶劑的角色,而是它作為反應(yīng)試劑的角色。

Vilsmeier反應(yīng)

說(shuō)起DMF在有機(jī)合成中的應(yīng)用那就不得不提Vilsmeier反應(yīng)了,DMF/POCl3體系是眾多富電子芳烴或雙鍵甲酰化的標(biāo)準(zhǔn)條件之一了,在這個(gè)反應(yīng)中,DMF的甲?;糠洲D(zhuǎn)移到雙鍵上,這個(gè)反應(yīng)的機(jī)理我們?cè)谶@里就不提了,很經(jīng)典的,我們只舉一個(gè)應(yīng)用的例子。

AllImg_2.jpg

DMF與金屬試劑反應(yīng)

另外一個(gè)不得不提的反應(yīng)是DMF與金屬試劑反應(yīng)引入醛基,這個(gè)反應(yīng)也是非常經(jīng)典的反應(yīng)之一了,在有機(jī)合成中應(yīng)用非常廣泛,被用來(lái)合成各種醛類化合物。

AllImg_3.jpg

AllImg_4.jpg

還原胺化反應(yīng)

還原胺化反應(yīng)是將醛酮轉(zhuǎn)化為胺的重要方法。硼氫化鈉作為還原劑存在亞胺和酮還原的選擇性問(wèn)題,而氰基硼氫化鈉作還原劑又存在潛在毒性問(wèn)題。N,N-二甲基叔胺通常使用氣體二甲胺,二甲胺鹽酸鹽或二甲胺溶液作為胺源,它們要么稱量不方便,要么需要抗壓的反應(yīng)器。正是在這樣一個(gè)背景下,來(lái)自湘潭大學(xué)的Luo Yang團(tuán)隊(duì)報(bào)道了Lewis 酸催化的DMF一飾三角參與還原胺化反應(yīng),反應(yīng)底物普適性非常廣,官能團(tuán)包容性也很好。

AllImg_5.jpg

圖片來(lái)源:Adv. Synth. Catal.2018, DOI: 10.1002/adsc.201701221

氰化反應(yīng)

2011年,來(lái)自北京大學(xué)的焦寧老師團(tuán)隊(duì)報(bào)道了DMF作為反應(yīng)試劑的雜芳烴的C-H官能化腈化反應(yīng),通過(guò)同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)表明氰基的氮和碳均來(lái)自于DMF 。

AllImg_6.jpg

圖片來(lái)源:JACS. 2011,DOI: 10.1021/ja204063z

鈀催化的甲?;磻?yīng)

2002年,Hiyama團(tuán)隊(duì)報(bào)道了鈀催化芳基和烯基碘代物參與的,DMF作為酰胺源的偶聯(lián)反應(yīng),在這個(gè)過(guò)程中三氯氧磷起著非常重要的角色。

AllImg_7.jpg

圖片來(lái)源:Angew, 2012, DOI : 10.1002/anie.201200859

胺化反應(yīng)

2012年,來(lái)自蘇州大學(xué)的萬(wàn)老師課題組報(bào)道了四丁基碘化銨催化的TBHP作為氧化劑,醛和DMF的自由基反應(yīng),高效構(gòu)建一系列羧酸二甲胺酰胺類產(chǎn)物。

AllImg_8.jpg

圖片來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3231-3235

DMF作為甲基化試劑

2014年,來(lái)自利物浦大學(xué)的Xiao團(tuán)隊(duì)報(bào)道了銠催化的酮的alpha位甲基化反應(yīng),該甲基來(lái)自于DMF中,反應(yīng)非常高效。

AllImg_9.jpg

圖片來(lái)源:Org. Lett. 2014, 16, 66?69

DMF作為二甲胺源

2011年,來(lái)自大連理工大學(xué)的Duan團(tuán)隊(duì)報(bào)道了苯并噁唑在銅催化下與DMF的反應(yīng),可以直接實(shí)現(xiàn)苯并噁唑的C-H氧化胺化反應(yīng)。

AllImg_10.jpg

圖片來(lái)源:J. Org. Chem. 2011, 76, 5444–5449

參考文獻(xiàn)

1. Adv. Synth. Catal.2018, DOI: 10.1002/adsc.201701221

2. J. Am. Chem. Soc.20111333212374-12377

3. Angew. Chem. Int. Ed.2012, 51, 9226 – 9237

4. Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3231-3235

5. Org. Lett. 2014, 16, 66?69

6. J. Org. Chem. 2011, 76, 5444–5449

免責(zé)申明 ChemicalBook平臺(tái)所發(fā)布的新聞資訊只作為知識(shí)提供,僅供各位業(yè)內(nèi)人士參考和交流,不對(duì)其精確性及完整性做出保證。您不應(yīng) 以此取代自己的獨(dú)立判斷,因此任何信息所生之風(fēng)險(xiǎn)應(yīng)自行承擔(dān),與ChemicalBook無(wú)關(guān)。文章中涉及所有內(nèi)容,包括但不限于文字、圖片等等。如有侵權(quán),請(qǐng)聯(lián)系我們進(jìn)行處理!
閱讀量:14592 0