乙二醇醚類化合物

乙二醇醚類的系列產(chǎn)品中，乙二醇甲醚是良好的表面涂料溶劑和軍用噴氣式飛機(jī)燃料抗凍添加劑;乙二醇乙醚及其乙酸酯主要用作保護(hù)性涂料、燃料、樹脂、皮革等的工業(yè)溶劑，也可用作金屬和玻璃的清洗劑;乙二醇丁醚及其乙酸酯在水中具有良好的分散性，被廣泛應(yīng)用于水基涂料中。

工業(yè)上，乙二醇醚類的生產(chǎn)一般由環(huán)氧乙烷和相應(yīng)的無水醇類(如甲醇、乙醇、丁醇等)反應(yīng)制得，其中原料醇可以是伯醇和仲醇。反應(yīng)可以在高溫高壓下進(jìn)行非催化反應(yīng)，也可在較低溫度和壓力下在催化劑作用下進(jìn)行，乙二醇醚類的工業(yè)生產(chǎn)中幾乎都是在催化劑作用下進(jìn)行。根據(jù)催化劑與反應(yīng)所處的狀態(tài)不同，催化劑可大致分為均相催化劑和多相催化劑，根據(jù)催化劑酸堿性的差異，又可分為堿性催化劑、酸性催化劑和中性催化劑。

生產(chǎn)乙二醇醚類的傳統(tǒng)催化劑為均相催化劑，目前均相堿性催化劑是工業(yè)上應(yīng)用最廣泛的催化劑，主要是醇鈉，除醇鈉外，還有KOH,KCHZCOOH等。多相催化劑與均相催化劑相比，突出的優(yōu)點(diǎn)是催化劑便于分離和循環(huán)，可生產(chǎn)高純度的產(chǎn)品。目前報(bào)道的多相催化劑大多為酸性催化劑，有固體酸催化劑、強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂等。但多相催化劑有選擇性差、副產(chǎn)物多、壽命短、成本高等缺點(diǎn)，進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)尚有一定問題。

典型的乙二醇醚類生產(chǎn)工藝為管道連續(xù)反應(yīng)，工藝流程主要由兩段乙二醇醚合成及精餾分離組成:段絕熱反應(yīng)和產(chǎn)物的分離、第二段恒溫反應(yīng)和產(chǎn)品的精餾。該工藝的特點(diǎn)是整套裝置適于生產(chǎn)多種二元醇醚，只需改變?cè)虾拖鄳?yīng)的

工藝條件，就可以根據(jù)市場(chǎng)需求來選擇產(chǎn)品品種。

我國(guó)對(duì)乙二醇醚類生產(chǎn)與研究也開展了大量的工作。20世紀(jì)80年代初，南開大學(xué)研制成功了生產(chǎn)乙二醇乙醚的NKC-10固體酸催化劑，天津石化三廠采用該催化劑生產(chǎn)乙二醇乙醚取得成功，產(chǎn)率達(dá)75%。

天津石油化工公司研制并生產(chǎn)成功磺酸鹽型MTZ催化劑，并在天津石化三廠實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率大于99%，乙二醇乙醚產(chǎn)率在85%左右。鞍山騰鰲高新技術(shù)化工研究所研制生產(chǎn)的DH型固體酸催化劑也具有較高的乙二醇醚類收率。2000年，江蘇天音化工股份有限公司開發(fā)成功了10kt/a級(jí)管道式連續(xù)反應(yīng)生產(chǎn)乙二醇醚類技術(shù)，采用TY-1新型催化劑替代傳統(tǒng)堿催化劑，采用了連續(xù)催化反應(yīng)，達(dá)到了規(guī)?；a(chǎn)。

嗎琳

嗎琳(morpholine,C4H9NO)又稱嗎啡琳,1,4一氧氮雜環(huán)己烷。嗎琳帶有仲胺基團(tuán)，能與無機(jī)酸反應(yīng)生成鹽，與有機(jī)酸反應(yīng)生成鹽或酞胺，可進(jìn)行烷基化反應(yīng)，還可與環(huán)氧乙烷、酮反應(yīng)或進(jìn)行Willgerodt反應(yīng)。嗎琳是制備多種化工產(chǎn)品的中間體，最重要的應(yīng)用是生產(chǎn)橡膠助劑，如硫化促進(jìn)劑等，此外還可用于抗氧劑、緩蝕劑和防垢劑、清潔劑和拋光劑、醫(yī)藥、紡織助劑、芳烴萃取劑以及制造強(qiáng)酸性離子交換樹脂、速凝油墨、油漆、表面活性劑、農(nóng)藥、合成熒光增白劑、催化劑等。

目前，生產(chǎn)嗎琳的方法有多種，原料基本為環(huán)氧乙烷及環(huán)氧乙烷的下游產(chǎn)品，按其原料的不同生產(chǎn)方法可分為環(huán)氧乙烷催化氨化法、二甘醇催化氨解環(huán)化法、二氯乙醚脫氯環(huán)化法、二甘醇胺脫水環(huán)化法、二乙醇胺強(qiáng)酸脫水法、雙氰甲基醚催化加氫法、二乙二醇醚法等。

氮化膽堿

氯化膽堿(cholinechloride)，全稱是氯化三甲基羥乙基銨,20世紀(jì)50年代以來廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥工業(yè)及飼料添加劑。

目前，制備氯化膽堿的方法主要有3種，一是連續(xù)法制備氯化膽堿:將三甲胺鹽酸鹽與環(huán)氧乙烷按物質(zhì)的量的比1:1.02的比例連續(xù)通過反應(yīng)器，在50～70℃下反應(yīng)1～1.5h，生成物連續(xù)引出，使反應(yīng)器內(nèi)液面保持穩(wěn)定。二是先將三甲胺與鹽酸反應(yīng)，再通人環(huán)氧乙烷，然后加人有機(jī)酸中和，濃縮制取氯化膽堿。以上兩種方法都是以環(huán)氧乙烷為原料，反應(yīng)活性高、反應(yīng)快、收率高。此外第3種方法是由三甲胺與氯乙醇反應(yīng)制得，反應(yīng)中需加人無機(jī)堿或有機(jī)堿作為催化劑，但加人無機(jī)堿容易引起副反應(yīng)，加人有機(jī)堿會(huì)給后續(xù)的分離提純帶來不便。

乙烯利

三輕乙基異氰尿酸醋(TIEIC)

三羥乙基異氰尿酸酯(1,3,5-Tris(2-hydroxyethyl)cyanuricacid)又名賽克(THEIC)，與羧酸、酸酐、鹵化?；磻?yīng)可生成酯，與二元酸反應(yīng)可生成三維結(jié)構(gòu)的聚酯等。三經(jīng)乙基異氰尿酸酯廣泛應(yīng)用于絕緣漆、涂料、增塑劑、膠勃?jiǎng)?、固化劑、橡膠等領(lǐng)域。

三羥乙基異氰尿酸酯的生產(chǎn)方法于20世紀(jì)60年代初在美國(guó)研制成功，并于60年代末在美國(guó)的Allied公司開始生產(chǎn)。目前，三羥乙基異氰尿酸酯的合成路線按其原料不同有如下4種:環(huán)氧乙烷法、氯乙醇法、碳酸次乙基法和異氰酸酯法。

這4種方法中，氯乙醇法工藝復(fù)雜，反應(yīng)周期長(zhǎng)，且產(chǎn)品精制困難;碳酸次乙基法原料來源困難，成本高，產(chǎn)品純度低;異氰酸酯法設(shè)備投資大，操作條件苛刻;環(huán)氧乙烷法工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率高，投資較少。目前，環(huán)氧乙烷法是國(guó)內(nèi)外廣泛應(yīng)用的生產(chǎn)方法。

乙基纖維素

羥乙基纖維素(Hydroxyethylcellulose)簡(jiǎn)稱HEC，其水溶液能與大多數(shù)水溶性膠和水溶性樹脂混溶，經(jīng)次價(jià)鍵或化學(xué)鍵結(jié)合得到清晰、均勻的高翻度溶液，可與阿拉伯膠等水溶性樹脂互溶，與明膠、淀粉、PVA等部分混溶。

由于羥乙基纖維素具有良好的增稠、懸浮、分散、乳化、勃合、成膜、保護(hù)水分和提供保護(hù)膠體的作用等特征，使其廣泛應(yīng)用于日用化工、建筑、涂料、塑料、油田開采、聚合物合成、農(nóng)業(yè)、陶瓷工業(yè)等領(lǐng)域。

工業(yè)上羥乙基纖維素是由堿性纖維素和環(huán)氧乙烷或氯乙醇經(jīng)醚化反應(yīng)制得，生產(chǎn)工藝可分為氣相法和液相法兩種，液相法生產(chǎn)成本較低，產(chǎn)品質(zhì)量較高，是目前應(yīng)用最廣泛的生產(chǎn)方法。

其他

環(huán)氧乙烷中的氧由硫取代后可得到活潑的硫醚、硫醇類產(chǎn)品。

2,2’一硫代雙乙醇(二羥乙基硫醚)，俗稱硫代二甘醇，可由環(huán)氧乙烷與硫化氫反應(yīng)制得，是高沸點(diǎn)的溶劑，可用作圓珠筆油和油墨，又廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)農(nóng)藥、橡膠助劑、金屬表面處理液、染料助劑以及高分子材料的抗氧劑等。也是生產(chǎn)二氯乙硫醚(俗稱芥子氣)的原料。

環(huán)氧乙烷與硫異氰酸鹽反應(yīng)可制得環(huán)硫乙烷，環(huán)硫乙烷是許多硫醇類產(chǎn)品的起始原料，硫醇可作為合成橡膠的調(diào)聚劑、醫(yī)藥和農(nóng)藥中間體、照相藥劑原料、飼料添加劑等。

1,3一丙二醇(簡(jiǎn)稱1,3一PDO)是生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸丙二酯(PTT)的主要原料，也可用作合成增塑劑、洗滌劑、防腐劑、乳化劑的原料，特別是制造性能優(yōu)異的PTT纖維，既具有聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)的性能，又具有尼龍良好的回彈性

和抗污染性，在地毯、工程塑料、服裝面料等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，成為目前國(guó)際上合成纖維開發(fā)的熱點(diǎn)。1,3一丙二醇合成方法主要有化學(xué)法和生物法兩種，化學(xué)法有環(huán)氧乙烷碳基化法和丙烯醛水合氫化法等。

1,4-二噁烷，是一種性能優(yōu)良、應(yīng)用廣泛的有機(jī)溶劑，在聚氨酯合成革和氨基合成革的生產(chǎn)中，大量用1,4-二噁烷代替四氫呋喃及二甲基甲酚胺來作反應(yīng)溶劑，降低了成本。生產(chǎn)1,4--二噁烷的路線按原料不同可分為環(huán)氧乙烷法、乙二醇法和二甘醇法三種，其中乙二醇是環(huán)氧乙烷最重要的下游產(chǎn)品，二甘醇是環(huán)氧乙烷生產(chǎn)乙二醇時(shí)的副產(chǎn)品。