塑料具有電絕性(導(dǎo)電聚合物除外),塑料與其他材料接觸或摩擦?xí)r會(huì)產(chǎn)生靜電積累。積累的靜電如不及時(shí)消除,可能導(dǎo)致靜電吸附、吸塵、火化放電等,引起燃燒、爆炸。
消除靜電的方法有導(dǎo)電材料(導(dǎo)電炭黑、金屬粉等)填充法、導(dǎo)電裝置法、抗靜電劑。
采用抗靜電劑(表面活性劑)消除塑料制品的靜電,有外部涂敷法和內(nèi)部添加法。前者持久性差,多用于臨時(shí)性或短期靜電處理,應(yīng)用范圍窄;內(nèi)部添加法采用的離子型和非離子型表面活性,因基材樹脂的結(jié)構(gòu)特性不同而分別選用。
抗靜電的作用原理
降低摩擦系數(shù),使玻璃纖維難于產(chǎn)生靜電,陽離子季銨類潤滑劑及咪唑啉類潤滑劑均具有抗靜電的作用。
形成導(dǎo)電通道,使電荷能很快地從纖維表面移走。對(duì)有機(jī)抗靜電劑,如聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯月桂酸酯、聚乙二醇等。它們均含有醚段,極易通過氫鍵與 空氣中水分結(jié)合并形成導(dǎo)電通道,這些具有吸濕性的有機(jī)化合物與離子型的季銨鹽、叔胺鹽或羧酸鹽類有機(jī)化合物共同使用,可取得更好的抗靜電效果。
另一類最常用的抗靜電劑為無機(jī)鹽類,此類無機(jī)鹽有強(qiáng)烈形成水化物的趨勢(shì),成為帶有結(jié)晶水的鹽類。也就是說具有較強(qiáng)的吸潮性,在浸潤劑膜上吸收水分的同時(shí)本身離解成離子,所以導(dǎo)電效果很好。
抗靜電劑的品種
根據(jù)化學(xué)組成不同??轨o電劑可分為硫酸衍生物、磷酸衍生物、胺類、季銨鹽、咪唑類以及環(huán)氧乙烷衍生物等。
根據(jù)抗靜電劑分子中的親水基能否電離,分為離子型和非離子型兩種。離子型抗靜電劑根據(jù)電離后電荷的正負(fù)又分為陽離子型、陰離子型和兩性離子型三種。
1 陽離子抗靜電劑:
(1)單官能團(tuán):硬脂基三甲基季銨鹽酸鹽,主要用于聚烯烴、ABS、聚碳酸酯等;
(2)雙官能團(tuán):抗靜電劑硬脂酰胺丙基羥乙基季胺硝酸鹽,主要用于聚酯、聚氯乙烯、聚乙烯薄及制品的抗靜電劑。
2 陰離子型抗靜電劑:
(1)單官能團(tuán)型抗靜電劑對(duì)壬基苯氧基丙基磺酸鈉(NP),主要用于氯醋樹脂、ABS、聚烯烴等;
(2)多官能團(tuán)抗靜電劑烷基雙(α-羥乙基胺磷酸酯),主要用于合成纖維;
(3)高分子型抗靜電劑為聚丙烯酸鹽、馬來酸酐和其它不飽和單體共聚物的鹽、聚苯乙烯苯磺酸等。主要用于纖維。
3 非離子型抗靜電劑:
(1)四溴雙酚A主要用于ABS、環(huán)氧樹脂、聚氨酯。同時(shí)也是阻燃劑;
(2)硬脂酸單甘油酯類,如ADA-10M及ASA-10等主要用于聚烯烴類。
4 兩性型抗靜電劑:
(1)烷基二羧甲基銨乙內(nèi)酯,主要用于聚酯、尼龍等;
(2)十二烷基二甲基季乙內(nèi)鹽,主要用于聚酯、聚丙烯、尼龍等。
各種抗靜電劑由于化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,性能各異,產(chǎn)生的效果也不同。
陽離子型的季胺鹽類對(duì)高分子材料有較強(qiáng)的附著力,抗靜電性好,是塑料中用得較多的一類抗靜電劑,但對(duì)皮膚有刺激作用,且有毒,不適用于食品包裝薄膜。
陰離子抗靜電劑,通常對(duì)皮膚無作用,又不影響塑料的著色,但在塑料中除酸性烷基磷酸酯或鹽和烷基硫酸外,通常很少使用。
一般非離子型的抗靜電性較離子型差些,但熱穩(wěn)定性好,不易引起塑料老化,尤適用于低溫條件下;還可與陰或陽離子型抗靜電劑并用。
兩性型的抗靜電劑的特點(diǎn)是能與陰或陽離子型配合使用。它們均對(duì)聚合物有強(qiáng)的附著力,因而能發(fā)揮優(yōu)良的抗靜電性。
抗靜電劑的使用方法
根據(jù)使用方式的不同,抗靜電劑可以分為外涂型和內(nèi)混型兩種。
外涂型抗靜電劑是指涂在高分子材料表面所用的一類抗靜電劑。一般用前先用水或乙醇等將其調(diào)配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0.5 %~2.0%的溶液,然后通過涂布、噴涂或浸漬等方法使之附著在高分子材料表面 , 再經(jīng)過室溫或熱空氣干燥而形成抗靜電涂層。此種多為陽離子型抗靜電劑 , 也有一些為兩性型和陰離子型抗靜電劑。
內(nèi)混型抗靜電劑是指在制品的加工過程中添加到樹脂內(nèi)的一類抗靜電劑。常將樹脂和添加其質(zhì)量的 0.3 %~3.0% 的抗靜電劑先機(jī)械混合后再加工成型。此種以非離子型和高分子永久型抗靜電劑為主 , 陰、陽離子型在某些品種中也可以添加使用。
各種抗靜電劑分子除可賦予高分子材料表面一定的潤滑性、降低摩擦系數(shù)、抑制和減少靜電荷產(chǎn)生外 , 不同類型的抗靜電劑不僅化學(xué)組成和使用方式不同 , 而且作用機(jī)理也不同。
影響抗靜電效果的因素
1分子結(jié)構(gòu)和特征基團(tuán)性質(zhì)及添加量
抗靜電劑的效果首先取決于它作為表面活性劑的基本特性——表面活性 。
表面活性與親水基種類、憎水基種類 、 分子的形狀和分子量大小等有關(guān)。
當(dāng)抗靜電劑分子在相界面作定向吸附時(shí),會(huì)降低相界面的自由能及水和塑料之間的臨界接觸角。根據(jù)極性相似規(guī)則,表面活性劑分子的碳?xì)滏湶糠謨A向與高分子鏈段接觸,極性基團(tuán)部分傾向與空氣中的水接觸。高分子材料作為疏水材料,抗靜電劑在其表面的主要作用就是形成規(guī)則的面向空氣中的水的親水吸附層。在空氣濕度相同的情況下,親水性好的抗靜電劑會(huì)結(jié)合更多的水,使得聚合物表面吸附更多的水,離子電離的條件更充分,從而改善抗靜電效果。
抗靜電劑的分子量太高,不利于它向高聚物表面遷移;分子量太低,耐洗滌性和表面耐摩擦性不佳。通??轨o電劑的分子量比高聚物分子量小得多。加入低分子量物質(zhì)可能會(huì)使高聚物材料的物理機(jī)械性能惡化。為了減少這種不良影響,抗靜電劑的一般添加量為 0.3%~2.0% ??轨o電劑的添加量還視制品用途而異。
CMC (臨界膠束濃度)值是表面活性劑表面活性的一種量度。CMC值越小,表面活性劑達(dá)到表面( 界面 )吸附的濃度越低,或形成膠束所需濃度越低,因此抗靜電性的起效濃度也越低。不同結(jié)構(gòu)的抗靜電劑添加量不同,并且隨制品形式的不同而不同。添加量有一個(gè)范圍。過低,抗靜電效果不明顯,過高,會(huì)影響材料的物理機(jī)械性能。薄膜、片材等薄制品的添加量較少,厚制品的添
2 其他添加劑的影響
高聚物材料加工時(shí),往往要添加一些 穩(wěn)定劑 、顏料 、增塑劑 、潤滑劑 、分散劑或阻燃劑等助劑。這些添加劑與抗靜電劑的相互作用也會(huì)對(duì)抗靜電效果產(chǎn)生很大影響。
陰離子型穩(wěn)定劑會(huì)與陽離子型抗靜電劑形成復(fù)合物,從而降低各自的效果。潤滑劑通常能很快遷移到高聚物表面上,抑制了抗靜電劑的轉(zhuǎn)移。
若潤滑劑分子層覆蓋在抗靜電劑分子層上 , 會(huì)使抗靜電劑表面濃度降低,顯著影響抗靜電效果;有時(shí)由于潤滑劑的影響,也會(huì)促進(jìn)抗靜電劑向表面轉(zhuǎn)移。
增塑劑會(huì)增加大分子鏈間的距離,使分子運(yùn)動(dòng)更為容易,提高了高聚物的孔隙率,有利于抗靜電劑向制品表面遷移發(fā)揮抗靜電作用。有些增塑劑會(huì)降低高聚物的玻璃化溫度,也可使抗靜電劑的效果增大。
分散劑、穩(wěn)定劑及顏料等無機(jī)添加劑,一般都有較強(qiáng)的吸附能力,使抗靜電劑難以遷移到表面上,對(duì)抗靜電劑的擴(kuò)散遷移具有反作用,抗靜電效果會(huì)變差。
大多數(shù)無機(jī)添加劑都是細(xì)小的微粒,具有較大的表面積,易吸附抗靜電劑,使其不能有效地發(fā)揮抗靜電作用。顏料微粒則容易富集在抗靜電劑周圍,影響其向外擴(kuò)散。例如:相同抗靜電劑濃度的 ABS 中加入二氧化鈦后,抗靜電作用降低。不同無機(jī)填料的吸附性不同,對(duì)抗靜電效果發(fā)揮的影響也不一樣。
此外,高聚物組分中的彈性體也會(huì)使抗靜電劑的效能變差。例如在聚丙烯與橡膠的復(fù)合材料中,發(fā)現(xiàn)抗靜電劑富集在橡膠組分周圍,使其難于遷移到表面。