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碳化硼的制備方法

2020/3/19 8:29:43

碳化硼具有優(yōu)異的性能特點,其應用非常廣泛。碳化硼硬度僅次于金剛石和立方氮化硼,具有熔點高、密度低、強度高、中子吸收截面大、熱電性能優(yōu)異和力學穩(wěn)定性好等優(yōu)點,在航天航空、國防、核能和耐磨技術(shù)等領(lǐng)域有著廣泛的應用。目前,碳熱還原法是工業(yè)生產(chǎn)碳化硼的主要方法,除此之外,制備碳化硼的方法還有自蔓延熱還原法,機械化學法,直接合成法,溶膠凝膠法等。

2.1 碳熱還原法

碳熱還原法通常用硼酸或硼酐為原料,碳為還原劑,在電弧爐中進行高溫還原反應。目前,該方法是工業(yè)生產(chǎn)碳化硼的主要方法,具有反應簡單易行,成本較低等優(yōu)點。
于國強等以硼酸和碳黑為原料,在1700~1850℃中保溫0.5~1.0h,煅燒制得純度較高的碳化硼粉末,含碳質(zhì)量分數(shù)為20.7%,接近理論值。然而,該方法的缺點在于:需在較高的溫度下進行,耗能大;制得的碳化硼容易結(jié)塊,需進行粉碎處理;產(chǎn)品中夾雜未反應的碳,需經(jīng)后續(xù)處理除去。

2.2 自蔓延熱還原法

自蔓延熱還原法是利用碳黑(或焦炭)和硼酸(或硼酐)為原料,以活潑的金屬單質(zhì)(通常是Mg)為還原劑或者助熔劑,金屬單質(zhì)的自蔓延燃燒反應產(chǎn)生的熱量進行反應合成碳化硼,其反應方程式如下:6Mg+C+2B2O3=6MgO+B4C (1)
該方法具有起始反應溫度較低(1000~1200℃)、節(jié)約能源、反應較快和設(shè)備簡單等優(yōu)點。合成的B4C粉末純度較高且粒度較細(0.1~4.0μm),一般不需粉碎處理。
Alkan等以碳黑、B2O3和鎂為原料,采用自蔓延熱還原法制備的B4C 粉。
Jiang等以Na2B4O7、Mg和C為原料,采用自蔓延熱還原法制備了粒度尺寸為0.6μm的B4C 粉 。但反應產(chǎn)生的MgO必須通過附加工藝進行除去,且極難徹底去除。

2.3 機械化學法

機械化學法是以氧化硼粉、鎂粉和石墨粉為原料,利用球磨機的轉(zhuǎn)動或振動,使較硬的球磨介質(zhì)對原料進行強烈的撞擊、研磨和攪拌,在略高于室溫的溫度下誘導化學反應發(fā)生來制備碳化硼粉末。該方法的制備溫度較低,是一種很有前景的制備方法。
Deng等以機械化學法按B2O3:C :Mg質(zhì)量比為10:1:11的比例制備B4C 粉,所得粉末粒度尺寸為100~200 nm。Yaghoubi等認為Mg:C的質(zhì)量比在9:2~10:1較為適宜。但該方法的副產(chǎn)品MgO難以徹底去除,并且一般需長時間進行球磨。

2.4 直接合成法

直接合成法是將碳粉與硼粉進行充分混合后,在1700~2100 ℃的真空或惰性氣氛條件下進行反應來制備碳化硼。直接合成法制備的碳化硼純度高,并且反應中B/C比容易控制,但用于合成的單質(zhì)硼的制備工藝相對復雜且成本較高。因此,該方法具有一定的局限性。

2.5 溶膠凝膠法

溶膠凝膠法(Sol-gel)是指無機物或金屬醇鹽經(jīng)過溶液、溶膠、凝膠而固化,再經(jīng)熱處理得到固體化合物的方法。該方法的優(yōu)點在于原料的混合更加均勻,反應溫度低,產(chǎn)物膨松,制備的B4C粉末粒徑較小。
Sinha等將硼酸與檸檬酸的混合溶液在pH=2~3、溫度為84~122 ℃的條件下進行實驗,可以形成透明穩(wěn)定的金黃色凝膠體,在真空爐中加熱到700 ℃可得到多孔松軟的塊狀硼酸-檸檬酸凝膠前驅(qū)體,將前驅(qū)體在真空條件下于1000~1450℃下保溫2h,得到粒度尺寸約為2.25 μm的B4C粉末。
Hadian等研究了硼酸-檸檬酸凝膠反應體系中,反應時間、溫度和不同的原料配比對B4C的影響,當控制硼酸與檸檬酸的初始質(zhì)量比為2.2:1,在1500℃反應3.5h時,產(chǎn)物中自由碳的含量為2.38%。但該方法的生產(chǎn)效率較低,難以得到大規(guī)模應用。

 

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