背景及概述^[1]

酞菁是一種非常重要的工業(yè)原料，最早用作顏料、涂料、油墨和油漆的呈色填料。由于酞菁還具有光導(dǎo)性能，非線性光學(xué)性質(zhì)等特點(diǎn)，近年來(lái)還被廣泛應(yīng)用于光療、光存儲(chǔ)等領(lǐng)域。氨基是一種很強(qiáng)的供電子基團(tuán)，并且易于形成酸性離子型化合物，因此氨基取代的酞菁是一類非常有前景的化合物。鄰苯二腈是制備酞菁的重要中間體，因而制備氨基取代的鄰苯二腈非常重要。

4-氨基鄰苯二甲腈是鄰苯二腈的典型代表，目前通常是用高壓下催化氫化的方法制取。但是這種方法存在著以下幾方面的問(wèn)題：首先，由于氨基取代的芳香族化合物易于氧化，不適合長(zhǎng)期保存，因此現(xiàn)制現(xiàn)用，但在很多情況下往往不具備用高壓釜進(jìn)行生產(chǎn)的條件，所以很難做到現(xiàn)用現(xiàn)制，目前我國(guó)這類化合物大多是從國(guó)外進(jìn)口的。其次，用高壓催化氫化的方法生產(chǎn)4-氨基鄰苯二甲腈，生產(chǎn)成本高，使該類產(chǎn)品的價(jià)格居高不下。

制備^[1-2]

方法1：合成4-胺基鄰苯二甲腈：

將4-硝基鄰苯二甲腈溶于50mL甲醇與20mL鹽酸的中，分批加入鐵粉(6g，107mmol)；回流5小時(shí)后粗產(chǎn)物減壓蒸出溶劑后得到粗產(chǎn)物，經(jīng)過(guò)柱層析分離后(洗脫劑：二氯甲烷/乙酸乙酯，1/1)，得到白色固體，產(chǎn)率62％。

方法2：4-氨基鄰苯二腈的合成過(guò)程如下式所示：

具體合成步驟為：在溶有27克二水合氯化亞錫的無(wú)水乙醇溶液中，逐漸加入4克4-硝基鄰苯二腈，氮?dú)獗Ｗo(hù)下70℃攪拌反應(yīng)。1小時(shí)后，反應(yīng)體系呈均相溶液，冷卻，與大量碎冰混合，逐步加入飽和碳酸氫鈉溶液，直至pH＝7.5，過(guò)濾得白色沉淀，干燥，乙酸乙酯提取，旋蒸得黃色固體。柱層析得產(chǎn)物。產(chǎn)率：85％。熔點(diǎn)：179-181℃。質(zhì)譜：143，元素分析C8H5N3測(cè)定值(計(jì)算值)：C65.8(67.1)，H3.1(3.5)，N29.0(29.4)，證明所得產(chǎn)品為4-氨基鄰苯二腈。

主要參考資料

[1] CN109897047-一種可溶性銅酞菁及其制備方法和應(yīng)用

[2] CN1446797-氨基取代鄰苯二腈的一種合成方法