格氏試劑是格利雅試劑的簡稱，以發(fā)現(xiàn)者V.A.Grginard名子命名。性質(zhì)很活潑，易與水、二氧化碳、醇、醛、酮、酯、胺以及環(huán)氧化合物等反應，生成各種類型的有機化合物，產(chǎn)率一般均較高，由鹵代烷與金屬鎂在無水乙醚溶劑中作用而制得。通式為RMgX，R是烷基、芳基或別的有機基，X是氯、溴、碘。例如CH3MgI、C2H5MgBr和C6H5MgCl(Br)的醚溶液等。格氏試劑是有機合成化學中的重要試劑，在元素有機化合物合成中也有廣泛應用。使用時要嚴格防止與濕空氣接觸，并注意著火的危險。

【相關化學反應】
1、格氏試劑可與各種不飽和鍵發(fā)生加成反應，生成不同類型的產(chǎn)物。反應時，格氏試劑中的C—Mg鍵斷裂，烴基加到不飽和鍵中電子云密度小的原子上，鎂原子加到電子云密度大的原子上。
2、格氏試劑與二氯化鉛反應，根據(jù)格氏試劑和二氯化鉛的用量不同，可以生成二烴基鉛或四烴基鉛。
3、格氏試劑與鹵化亞銅反應生成烴基亞銅.鹵化亞銅可以是碘化亞銅、溴化亞銅、氯化亞銅。
4、格氏試劑與二鹵化汞反應生成烴基汞.常用的二鹵化汞是二溴化汞和二氯化汞.反應在乙醚等惰性溶劑中進行。
5、格氏試劑與等摩爾鹵化鋅反應，生成烴基鹵化鋅，格氏試劑過量則生成二烴基鋅。常用的鹵化鋅是氯化鋅，常用的格氏試劑為C2H5MgXCH2＝CHMgX，(CH3)3CMgX等。
6、格氏試劑與三鹵化硼反應，生成烷基硼。格氏試劑中的鹵素可以是F，Cl， Br，I.三鹵化硼一般為BF3，BCl3。產(chǎn)率為50%～90%.不能用這個反應制備三叔丁基硼，因為叔丁基鹵化鎂與三氯化硼或三氟化硼作用時，得到的是重排產(chǎn)物——叔丁基二異丁基硼或三異丁基硼，機理不明。
7、格氏試劑與其它鹵代烴可以發(fā)生偶合作用，生成較高級的烴.常用的鹵代烴為溴代烴或碘代烴，氯代烴不夠活潑。反應式：R-MgX+X-R1===R-R1+MgX2。
在此反應中，金屬鹵化物是有效的催化劑。R=R1時，多用銀催化劑，R≠R1時，銅催化劑較為有效。有乙烯基溴化物時可選用高鐵催化劑。若不活潑的乙烯基鹵化物或芳鹵可用二價鎳的二氯雙(三苯基膦)配合物或二氯化鈷催化。二氯化鈷催化的反應歷程如下：

圖1為二氯化鈷催化的反應歷程。
【制備方法】
通常使金屬鎂與有機鹵代物在無水乙醚中反應而制得格氏試劑。RX+Mg=RMgX
使用的原料和溶劑必須充分干燥。有機鹵代物可以是脂肪族或芳香族等，根據(jù)鹵素的種類、反應是否容易，格利雅試劑收率高低而有所不同。反應的難易主要取決于鹵代烴中烴的結構和鹵素的種類，若烴基相同，碘最容易反應，氯最難反應，但用碘時，易發(fā)生Wutz副反應而降低收率。若鹵素相同，烴基愈大，反應愈難。有時為了提高收率，盡可能要低鹵濃度下及低溫度下反應。為了提高反應速度，在開始時加入少量碘來引發(fā)反應，一旦反應開始，因為反應是放熱的，應迅速冷卻。也可用少量1，2-二溴乙烷代替碘，特別是乙醚中有少量水時，采用此法更佳，因為生成的溴化鎂有脫水作用。關于溶劑，可以采用乙醚、丁基醚、四氫呋喃和苯甲醚等。溶劑不同，直接影響反應的難易和收率的高低，根據(jù)H.Normant的見解，以四氫呋喃較合適，可使歷來感到困難的以氯乙烯、氯苯制取格氏試劑變得很容易。這是因為氯乙烯與結合在烯碳上的氯不能在乙醚中與鎂反應，但可在四氫呋喃中反應，這樣制得的氯乙基鎂試劑，又稱為諾曼試劑。除四氫呋喃外，也可用2-甲基四氫呋喃為溶劑。在制取格利雅試劑時，若在二甲苯中進行，反應速度很慢，滴加少量乙醚后，反應速度大大加快，故可認為乙醚起著催化作用。又經(jīng)證實，在加壓下氯烷和鎂作用，可直 接合成格利雅試劑，而不需溶劑。利用間接的方法也可制得，例如使溴乙基鎂與具有乙炔那樣的活潑氫化合物作用，可產(chǎn)生金屬與氫的置換反應，從而制得溴乙炔基鎂?；蛘吲c溴化鎂反應，置換金屬，如下圖2：


圖2為間接法制備格氏試劑。