43121-43-3
基本信息
三唑二甲酮
三唑酮
1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮
百菌酮
百里通
百理通
多環(huán)唑可濕性粉劑
粉銹寧
唑菌酮
三唑酮(阿米拉
粉銹寧)
1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-苯)-丁酮
1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮
百利通
克赤增
阿米拉
三泰芬
粉銹寧乳油
粉銹寧可濕性粉劑
3,3-二甲基-1-(4-氯苯氧基)-1-(1,2,4-三唑-1-基)-1-丁酮
1-(4-CHLOROPHENOXY)-3,3-DIMETHYL-1-(1,2,4-TRIAZOL-1-YL)BUTANONE
1-(4-CHLOROPHENOXY)-3,3-DIMETHYL-1-(1H-1,2,4-TRIAZOL-1-YL)-2-BUTANONE
1-(4-CHLOROPHENOXY)-3,3-DIMETHYL-1,2,4-TRIAZOL-1-YL-2-BUTANONE
1-(tert-Butylcarbonyl-(4-chlorophenoxy)methyl)-1H-1,2,4-triazole
ACIZOL
Amiral
AMIRAL(R)
BAYLETON
BAYLETON(R)
BAY MEB 6447
DAYTON
FENXIUNIN
HALETON
MILTEK
NUREX
OTRIA
ROFON
SAMETON
TRIADIMEFON
物理化學(xué)性質(zhì)
1,2,4-三唑的制備 將氨氣通入甲酸中制得甲酸銨,再與水合肼進(jìn)行反應(yīng)得1,2,4-三唑。
一氯頻哪酮的制備 異戊醇在活性氧化鋁催化下脫水、轉(zhuǎn)位生成異戊烯。2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯與氯化氫加成生成氯代特戊烷。再在酸性溶液中與甲醛反應(yīng)生成頻哪酮,在溶劑存在下通氯得一氯頻哪酮。
三唑酮的合成 一氯頻哪酮在與對(duì)氯苯酚在碳酸鉀存在下,在甲苯溶劑中制得1-(4-氯代苯氧基)頻哪酮,然后用氯化硫酰氯化制得1-(4-氯代苯氧基)-1-氯代頻哪酮。再與1,2,4-三唑合成三唑酮,收率88%。
反應(yīng)也可在丙酮溶劑中,以碘化鈉為催化劑,無(wú)水碳酸鉀為縛酸劑合成醚酮,再換四氯化碳為溶劑與氯化硫酰反應(yīng)得到定量收率的α-氯代醚酮,然后重新在丙酮溶劑中與1,2,4-三唑反應(yīng)合成三唑酮,收率87%。
制備方法二
Stolzer等人于1977年報(bào)道,以α,α-二氯頻哪酮、對(duì)氯酚與1,2,4-三唑在丙酮溶劑中以過(guò)量無(wú)水碳酸鉀作縛酸劑,回流15h后經(jīng)酸堿處理得產(chǎn)品,收率60%~76.8%。
國(guó)內(nèi)研究的一步法是將α,α-二氯頻哪酮、對(duì)氯苯酚和1,2,4-三唑一起反應(yīng),一步合成三唑酮。采用相轉(zhuǎn)移催化法一步合成三唑酮的工藝過(guò)程是:將.29g (10mmol)對(duì)氯苯酚、0.9g (13mmol)1,2,4-三唑、3.5g (22.4mmol)粉末狀無(wú)水碳酸鉀、相轉(zhuǎn)移催化劑聚乙二醇(用量5%mol,按對(duì)氯苯酚計(jì))和20mL乙酸乙酯,加熱,攪拌,滴加1.78g (10mmol)二氯頻哪酮溶于10mL乙酸乙酯的溶液,回流反應(yīng)7.5h,冷卻至室溫。過(guò)濾,依次用稀堿、稀酸和水洗滌至中性,分出油層,無(wú)水硫酸鎂干燥,減壓脫去乙酸乙酯得三唑酮粗品。重結(jié)晶后得白色固體,熔點(diǎn)73~76℃。進(jìn)一步用氧化鋁柱色譜法提純,m.p.80~81℃。使用相轉(zhuǎn)移催化合成產(chǎn)品純度85%左右,純品收率82.7%。
制備方法三
在無(wú)水碳酸鈉存在下、四氯化碳溶劑中,于35℃將1,2,4-三唑通氯氯化,得到1-氯代-1,2,4-三唑,并以此作為氯原子給予體與酮醚反應(yīng),使酮醚烷基α位上發(fā)生取代反應(yīng),生成α-氯代酮醚。此反應(yīng)必須在偶氮二異丁腈等引發(fā)劑存在下方能進(jìn)行。同時(shí),由氯代三唑產(chǎn)生的三唑從反應(yīng)溶劑中析出,由于反應(yīng)生成的三唑本身也是純酸劑,在反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行過(guò)程中有三唑酮生成。在補(bǔ)加三唑或縛酸劑之后,α-氯代酮醚全部反應(yīng)。
安全數(shù)據(jù)
應(yīng)用領(lǐng)域
制備方法
1,2,4-三唑的制備 將氨氣通入甲酸中制得甲酸銨,再與水合肼進(jìn)行反應(yīng)得1,2,4-三唑。
一氯頻哪酮的制備 異戊醇在活性氧化鋁催化下脫水、轉(zhuǎn)位生成異戊烯。2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯與氯化氫加成生成氯代特戊烷。再在酸性溶液中與甲醛反應(yīng)生成頻哪酮,在溶劑存在下通氯得一氯頻哪酮。
三唑酮的合成 一氯頻哪酮在與對(duì)氯苯酚在碳酸鉀存在下,在甲苯溶劑中制得1-(4-氯代苯氧基)頻哪酮,然后用氯化硫酰氯化制得1-(4-氯代苯氧基)-1-氯代頻哪酮。再與1,2,4-三唑合成三唑酮,收率88%。
反應(yīng)也可在丙酮溶劑中,以碘化鈉為催化劑,無(wú)水碳酸鉀為縛酸劑合成醚酮,再換四氯化碳為溶劑與氯化硫酰反應(yīng)得到定量收率的α-氯代醚酮,然后重新在丙酮溶劑中與1,2,4-三唑反應(yīng)合成三唑酮,收率87%。
制備方法二
Stolzer等人于1977年報(bào)道,以α,α-二氯頻哪酮、對(duì)氯酚與1,2,4-三唑在丙酮溶劑中以過(guò)量無(wú)水碳酸鉀作縛酸劑,回流15h后經(jīng)酸堿處理得產(chǎn)品,收率60%~76.8%。
國(guó)內(nèi)研究的一步法是將α,α-二氯頻哪酮、對(duì)氯苯酚和1,2,4-三唑一起反應(yīng),一步合成三唑酮。采用相轉(zhuǎn)移催化法一步合成三唑酮的工藝過(guò)程是:將.29g (10mmol)對(duì)氯苯酚、0.9g (13mmol)1,2,4-三唑、3.5g (22.4mmol)粉末狀無(wú)水碳酸鉀、相轉(zhuǎn)移催化劑聚乙二醇(用量5%mol,按對(duì)氯苯酚計(jì))和20mL乙酸乙酯,加熱,攪拌,滴加1.78g (10mmol)二氯頻哪酮溶于10mL乙酸乙酯的溶液,回流反應(yīng)7.5h,冷卻至室溫。過(guò)濾,依次用稀堿、稀酸和水洗滌至中性,分出油層,無(wú)水硫酸鎂干燥,減壓脫去乙酸乙酯得三唑酮粗品。重結(jié)晶后得白色固體,熔點(diǎn)73~76℃。進(jìn)一步用氧化鋁柱色譜法提純,m.p.80~81℃。使用相轉(zhuǎn)移催化合成產(chǎn)品純度85%左右,純品收率82.7%。
制備方法三
在無(wú)水碳酸鈉存在下、四氯化碳溶劑中,于35℃將1,2,4-三唑通氯氯化,得到1-氯代-1,2,4-三唑,并以此作為氯原子給予體與酮醚反應(yīng),使酮醚烷基α位上發(fā)生取代反應(yīng),生成α-氯代酮醚。此反應(yīng)必須在偶氮二異丁腈等引發(fā)劑存在下方能進(jìn)行。同時(shí),由氯代三唑產(chǎn)生的三唑從反應(yīng)溶劑中析出,由于反應(yīng)生成的三唑本身也是純酸劑,在反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行過(guò)程中有三唑酮生成。在補(bǔ)加三唑或縛酸劑之后,α-氯代酮醚全部反應(yīng)。
上下游產(chǎn)品信息
常見(jiàn)問(wèn)題列表
A、將甲酸銨和水合肼投入到縮合釜中,升溫,當(dāng)溫度在140℃時(shí),滴加水合肼,滴加結(jié)束后,升溫至160℃,保溫反應(yīng)3小時(shí),脫水1小時(shí),反應(yīng)結(jié)束后,生成的氨氣通過(guò)三級(jí)水吸收,結(jié)晶離心,固體為三氮唑;
B、將對(duì)氯苯酚,碳酸鉀溶解于二氯甲烷中,得到混合體系,升溫至100℃向混合體系中滴加一氯頻吶酮,保溫4h,得到中間體1;
C、將硫酰氯滴加入中間體1的二氯甲烷溶液中(硫酰氯與中間體1的摩爾比為1.5:1),然后在50℃保溫3小時(shí),取樣定性合格后,用水循環(huán)真空泵帶負(fù)壓,慢慢升溫,抽尾氣到三級(jí)水吸收,再進(jìn)入三級(jí)堿吸收。減溫到50℃,轉(zhuǎn)料到縮合釜;
D、將三氮唑加入步驟C的混合體系中,然后升溫至100℃保溫3小時(shí),保溫結(jié)束,降溫到100℃以下,加水?dāng)嚢?0分鐘,靜置后分去水層,放料抽濾,抽濾出的甲苯溶液進(jìn)入蒸餾釜,產(chǎn)品先離心甩干,再干燥得到三唑酮。
1、在種植蔬菜收獲前的20天要停止施用三唑酮。
2、三唑酮不能和強(qiáng)堿性的農(nóng)藥混合在一起進(jìn)行施用。
3、要經(jīng)常輪換的施用藥劑,不能一直施用或者單一的施用三唑酮。
4、使用三唑酮對(duì)種子進(jìn)行處理,有可能會(huì)延遲種子1-2天的出苗時(shí)間,但對(duì)種子出苗的生長(zhǎng)沒(méi)有影響。
5、有些地區(qū)的農(nóng)作物對(duì)施用三唑酮已經(jīng)產(chǎn)生抗性,要及時(shí)采取應(yīng)對(duì)措施。
6、三唑酮的用藥量不能隨意的進(jìn)行增加,不然會(huì)很容易發(fā)生藥害。