175217-20-6
175217-20-6 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
全食凈硅噻菌胺
乙腈中硅噻菌胺
化合物 T20638
10ΜG/ΜL于環(huán)己烷
化合物 SILTHIOFAM
替諾昔康雜質(zhì)11(硅噻菌胺)
SILTHIOFAM,10NG/UL溶于環(huán)己烷 標(biāo)準(zhǔn)品
N-烯丙基-2-(三甲基硅基)-4,5-二甲基噻吩-3-甲酰胺
N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基硅烷基)噻吩-3-甲酰胺
英文別名
MON65500LATITUDE
SILTHIOFAM
Silthiopham
Silthiofarm
silthiofam 98%
Silthiofam [iso]
silthiofam (bsi,iso)
C16947000 Silthiofam
Silthiofam, 10 μg /μL in hexane
所屬類別
分析化學(xué)：農(nóng)殘、獸藥及化肥類物理化學(xué)性質(zhì)
沸點303.2±42.0 °C(Predicted)
密度1.01±0.1 g/cm3(Predicted)
閃點12°C
酸度系數(shù)(pKa)15.11±0.46(Predicted)
形態(tài)neat
安全數(shù)據(jù)
常見問題列表
化學(xué)性質(zhì)
硅噻菌胺為白色顆粒狀固體，熔點為86.1~88.3℃，蒸氣壓(20℃)8.1×10mPa。Kow lgP=3.72(20℃)，Henry 常數(shù)5.4×10-1 Pa ·m3/ mol，相對密度1.07(20℃)。水中溶解度(20℃)39.9mg/L。有機溶劑中的溶解度(20℃,g/L):正庚烷15.5，二甲苯、1,2-二氯甲烷、甲醇、丙酮和乙酸乙酯均大于250。穩(wěn)定性DT50(25℃):6ld(pH 5)，448d(pH 7)，314d(pH 9)。
作用機理
具體作用機理尚不清楚，與三唑類、甲氧基丙烯酸酯類的作用機理不同，研究表明其是能量抑制劑，可能是ATP抑制劑。具有良好的保護活性，殘效期長。
應(yīng)用
硅噻菌胺（Silthiopham）是美國孟山都公司于1999年正式上市的對小麥全蝕菌引起的小麥全蝕病有特效的種子處理劑。
毒性
大鼠急性經(jīng)口LD50>5000mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD50>5000mg/kg。對兔眼睛和皮膚無刺激。對豚鼠皮膚無致敏性。大鼠急性吸入LC50>2.8mg/L.。NOEL[mg/(kg·d)]:狗10(90d)，小鼠141(18個月)，大鼠 6.42(2y)。ADI(EC)0.064mg/kg[2003]。Ames試驗、小鼠微核試驗呈陰性。
合成方法
以丁酮、氰基乙酸乙酯為起始原料，首先在硫黃存在下合環(huán)制中間體噻吩胺，經(jīng)重氮化制得對應(yīng)的溴化物﹔再經(jīng)水解得羧酸﹔然后在丁基鋰存在下與三甲基氯化硅反應(yīng)，最后與烯丙基胺酰氨化即得目的物。反應(yīng)式為:
制備
（1）三甲基硅基丙炔酸甲酯的制備：
氮氣保護下，將三甲基硅基乙炔(5.6mL,40.0mmol)加入干燥的THF中，冷至-78℃，向體系中緩慢加入正丁基鋰（27.6mL,44.0mmol)，并在此溫度下攪拌30分鐘,然后升至室溫，并加入氯甲酸甲酯(3.4mL,44.0mmol)，接著攪拌反應(yīng)2.5小時。將反應(yīng)混合物倒入氯化銨溶液以淬滅反應(yīng)，并加入乙醚萃取，有機相用水和食鹽水洗滌并用無水硫酸鈉干燥。真空除去溶劑，所得粗產(chǎn)物用柱層析純化（5%EtOAc/PE)，得到黃色油狀產(chǎn)物三甲基硅基丙炔酸甲酯5.9g(收率:95.0%)。
（2）4,5-二甲基-2-（三甲基硅基）噻吩-3-甲酸甲酯的制備：
氮氣保護下，將三甲基硅基丙炔酸甲酯（3g,19.2mmol）與3-巰基-2-丁酮（2.4g,23.0mol）加入干燥的甲苯中，然后加入甲醇鈉(1.0g,19.2mmol)，反應(yīng)體系加熱回流反應(yīng)10小時，將反應(yīng)體系降至室溫，加入蒸餾水洗滌，并用乙酸乙酯萃?。?×20ml),有機相用無水硫酸鈉干燥，真空除去溶劑，所得粗產(chǎn)物用柱層析純化，得到黃色油狀產(chǎn)物4,5-二甲基-2-（三甲基硅基）噻吩-3-甲酸甲酯4.1g(收率:88.3%)。
（3）終產(chǎn)物農(nóng)藥硅噻菌胺的制備：
氮氣保護下，向反應(yīng)瓶中加入4,5-二甲基-2-（三甲基硅基）噻吩-3-甲酸甲酯（1.0g,4.1mmol）和烯丙基胺（1.2g,20.5mmol),再加入催化劑的1,5,7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯（TBD，0.17g,1.2mmol),將反應(yīng)混合物加熱回流48h后降至室溫，真空抽去多余的烯丙基胺，殘余物加入正己烷并加熱回流2h,反應(yīng)體系冷卻，析出黃色固體，過濾后干燥得到黃色粉末農(nóng)藥硅噻菌胺0.68g(收率:62.3%）。