甲酸甲酯   180KG鐵桶

甲酸甲酯，別名蟻酸甲酯，是無色有香味的易揮發(fā)液體。與乙醇混溶，溶于甲醇、。容易水解，潮濕空氣中的水分也會使其發(fā)生水解。對呼吸道、眼、鼻和下呼吸道有較強(qiáng)的刺激作用，可引起胸部壓迫感、呼吸困難。

碳一化學(xué)極重要的中間體，具有廣泛的用途，可直接用作處理菸草、干水果、谷物等的煙薰劑和殺菌劑；也常用作硝化纖維素、醋酸纖維素的溶劑；在上，常用作磺酸甲基嘧啶、磺酸甲氧嘧啶、鎮(zhèn)咳劑美沙芬等藥物的合成原料。

中文名甲酸甲酯（MF）英文名methyl formate別    稱蟻酸甲酯化學(xué)式HCOOCH3分子量60.05g·mol?1CAS登錄號107-31-3EINECS登錄號203-481-7熔    點(diǎn)-100.4℃沸    點(diǎn)32℃水溶性易溶于水 (300 g/L，20 °C)密    度0.98 g/cm3外    觀無色易揮發(fā)液體閃    點(diǎn)?32 °C安全性描述極易燃，有害危險性符號極易燃（F+），有害（Xn）危險品運(yùn)輸編號UN1243外    觀無色易揮發(fā)液體PubChem7865蒸汽壓644 hPa (20 °C)警示術(shù)語R：R12, R20/22, R36/37安全術(shù)語S：S2, S9, S16, S24, S26, S33LD501500 mg/kg

結(jié)構(gòu)編輯

同分異構(gòu)體：

乙酸，又名冰醋酸、冰乙酸、醋酸

分子式：C2H4O2

分子結(jié)構(gòu)式：

甲酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡式；HCOOCH3； [1] 

編號系統(tǒng)編輯

CAS號：107-31-3

MDL號：MFCD00003291

EINECS號：203-481-7

RTECS號：LQ8925000

BRN號：1734623 [1] 

物性數(shù)據(jù)編輯

1.性狀：無色液體，有芳香氣味。

2.熔點(diǎn)（℃）：-99.8

3.沸點(diǎn)（℃）：31.5

4.相對密度（水=1）：0.98

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.07

6.飽和蒸氣壓（kPa）：64（20℃）

7.燃燒熱（kJ/mol）：-973

8.臨界溫度（℃）：214

9.臨界壓力（MPa）：6.00

10.辛醇/水分配系數(shù)：0.03

11.閃點(diǎn)（℃）：-19（CC）

12.引燃溫度（℃）：449

13.上限（%）：20

14.下限（%）：5.9

15.溶解性：溶于水、乙醇、、甲醇。

16.黏度（mPa·s,25oC）：0.328

17.閃點(diǎn)（oC,閉口）：-26

18.閃點(diǎn)（oC,開口）：-32

19.蒸發(fā)熱（KJ/mol,31.5oC）：28.26

20.熔化熱（KJ/mol）：7.45

21.生成熱（KJ/mol）：378.47

22.比熱容（KJ/(kg·K),15~20oC,定壓）：2.00

23.沸點(diǎn)上升常數(shù)（25oC）：1.649

24.電導(dǎo)率（S/m,20oC）：3.6×10-5

25.相對密度（20℃，4℃）：0.9742

26.相對密度（25℃，4℃）：0.9664

27.常溫折射率（n25）：1.3415

28.臨界密度：0.349

29.臨界體積：172

30.臨界壓縮因子：0.255

31.偏心因子：0.254

32.溶度參數(shù)0.5：20.503 [1] 

化學(xué)性質(zhì)編輯

醛的通性

可被氧化，也可被還原；

甲酸甲酯含有醛基，能夠被催化氧化為CH3OCOOH

銀氨溶液反應(yīng)

HCOOCH3+2Ag(NH3)2OH→加熱 CH3OCOONH4+3NH3+2Ag + H2O

斐林試劑反應(yīng)

甲酸甲酯因?yàn)槭羌姿岷图状嫉孽?，甲酸部分還有醛基，所以會和氫氧化銅（新制）產(chǎn)生菲林試劑反應(yīng)，生成磚紅色氧化亞銅沉淀

HCOOCH3+2Cu(OH)2=HOCOOCH3+Cu2O+2H2O

還原性

甲酸中的羧基是相當(dāng)?shù)姆€(wěn)定，不會被還原，但是甲酸還有“HCO－”部分是“醛基”，可以加氫變成HOCH2－，而變成HOCH2OCH3。醛基是可以在Ni催化的情況下被還原為羥基的。

反應(yīng)方程式為：

HCOOH+2H2——Ni催化→ CH3OH+H2O

反應(yīng)原理是甲酸中的醛基先變成羥基，由于一個碳原子上不能同時存在兩個羥基，所以這兩個羥基脫水，又變成一個醛基。此醛基再次被還原，最終變成甲醇。 [1] 

酯的通性：

水解反應(yīng)

在堿性條件下反應(yīng)，或在加熱條件下由無機(jī)強(qiáng)酸催化反應(yīng) [1] 

HCOOCH3+NaOH=HCOONa+CH3OH

燃燒（分解）

極易燃，其蒸氣與空氣可形成性混合物。遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒的危險。在火場中，受熱的容器有危險。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會引著回燃。

燃燒(分解)生成一氧化碳、二氧化碳。

HCOOCH3+2O2=點(diǎn)燃=2CO2+2H2O [1] 

毒理學(xué)數(shù)據(jù)編輯

1、急性毒性：兔子經(jīng)口LD50：1622mg/kg；

2、其蒸氣有麻醉作用。刺激鼻黏膜，引起嘔吐、困倦，侵蝕肺部。吸入可作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)引起視覺等障礙。最高允許濃度為245.4毫克每立方米（0.25mg/L空氣）。處在1%的甲酸甲酯蒸氣中2.5小時，或5%的蒸氣中30分鐘時，即有致命的危險。豚鼠在甲酸甲酯128g/mL的環(huán)境中接觸30分鐘致。

3.急性毒性

LD50：475mg/kg（大鼠經(jīng)口）；1622mg/kg（兔經(jīng)口）

LC50：5200毫克每立方米（大鼠吸入，4h）

4.亞急性與慢性毒性 貓吸入2300毫克每立方米，25h，1.5h后運(yùn)動失調(diào)，側(cè)臥2~3h內(nèi)亡（肺水腫）。 [1] 

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)編輯

1.生態(tài)毒性

LC50：120mg/L（96h）（圓腹雅羅魚，靜態(tài)）

EC50：>500mg/L（24h）（水蚤）；190mg/L（96h）（柵藻）

2.非生物降解性 空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為 個/立方厘米3時，降解半衰期為71d（理論）。

當(dāng)pH值為7，8時，水解半衰期分別為5.1d，12d（理論）。 [1] 

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)編輯

1、摩爾折射率：13.24

2、摩爾體積：65.2

3、等張比容（90.2K）：140.2

4、表面張力（dyne/cm）：21.3

5、極化率：5.25 [1] 

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)編輯

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積26.3

7.重原子數(shù)量:4

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:18

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1 [1] 

性質(zhì)與穩(wěn)定性編輯

1.穩(wěn)定性 穩(wěn)定

2.禁配物 強(qiáng)氧化劑、堿類

3.聚合危害 不聚合 [2] 

貯存方法編輯

儲存注意事項(xiàng) 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過29℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。 [2] 

合成方法編輯

1.直接酯化法　由甲酸與甲醇進(jìn)行酯化而得。將無水氯化鈣和甲酸混合，攪拌冷卻。慢慢加入甲醇?；亓?.5h，蒸餾即得成品。反應(yīng)時也可以不加氯化鈣將甲酸與甲醇加熱回流，蒸餾收集相對密為0.947的餾出液，得甲酸甲酯，收率為90%。原料消耗定額：甲酸845kg/t、甲醇600kg/t。

2.二氧化碳法在三氟化硼的甲醇溶液中，以銥絡(luò)合物作催化劑，通入二氧化碳和氫氣，在100℃，5.88MPa下反應(yīng)生成甲酸甲酯。

3.甲醇羰基化法。

4.甲醇脫氫法。

5.甲醇氧化脫氫法。

6.合成氣一步合成法。

精制方法：易含的雜質(zhì)是游離的甲酸和甲醇。精制時，加無水碳酸鉀干燥后蒸餾，或者加五氧化二磷，在水浴上于80~90℃分餾。也可以先用濃碳酸鈉水溶液洗滌，用固體碳酸鈉干燥后，再加五氧化二磷分餾。

7.無水氯化鈣、甲酸混合后，冷卻攪拌慢慢加入甲醇，回流25h 進(jìn)行反應(yīng)：

然后蒸餾得到粗品，用無水碳酸鈉干燥去酸性過濾，即得成品。 [2] 

用途編輯

1.用作有機(jī)合成的原料，可制甲酸、甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙二醇、氯甲酸三氯甲酯、乙二酸酯、醋酐、醋酸等。

2.用于殺蟲劑、軍用毒氣及溶劑等產(chǎn)品的生產(chǎn)；用作硝酸纖維素、醋酸纖維素溶劑、熏蒸殺蟲劑、殺菌劑。

3.有機(jī)合成中的甲?；瘎Ｆ渌€可用于香料及干燥果品、處理谷類等方面。

4.用作殺菌劑、熏蒸劑、煙草處理。也是有機(jī)合成的原料，如MeF水解可制甲酸；胺化制甲酰胺、二甲基甲酰胺；經(jīng)碳基化合物偶聯(lián)制乙二醇、合成氯甲酸三氯甲酯（雙）、乙二酸酯，經(jīng)脫水制醋酐，經(jīng)異構(gòu)制醋酸等。

5.用于有機(jī)合成，用作乙酸纖維素的溶劑、殺蟲劑、殺菌劑和分析試劑等。 [2] 

安全信息編輯

危險運(yùn)輸編碼：UN 1243 3/PG 1

安全標(biāo)識：S9S16S24S26S33

危險標(biāo)識：R12R20/22R36/37 [2] 

安全防護(hù)編輯

健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

健康危害：本品有麻醉和刺激作用。人接觸一定濃度的本品，發(fā)生明顯的刺激作用；反復(fù)接觸可致痙攣甚至亡。

毒理性

急性毒性：LD501622mg/kg(兔經(jīng)口)

亞急性和慢性毒性：

貓吸入2300mg/m3，25小時，1小時30分鐘后運(yùn)動失調(diào)，側(cè)臥2～3小時內(nèi)亡(肺水腫)；

豚鼠吸入25g/m3×3～4小時，致；

人經(jīng)口500mg/kg，最小致劑量。 [2]  [3] 

應(yīng)急處置

一、泄漏應(yīng)急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源。防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。

廢棄物處置方法：焚燒法。

二、防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時，應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù)：穿防靜電工作服。

手防護(hù)：戴乳膠手套。

其它：工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。工作畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。

三、急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。即使就醫(yī)。

食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。

四、燃燒處理措施

滅火方法：盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。

滅火劑：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。 [3] 

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

前蘇聯(lián)標(biāo)準(zhǔn)：車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度為250毫克每立方厘米。

空氣中嗅覺閾濃度約為66～72ppm。 [3] 

監(jiān)測方法

直接進(jìn)樣氣相色譜法(WS/T166-1999，作業(yè)場所空氣)

步驟：空氣中，用活性炭管收集空氣樣品，再用氣相色譜法分析。 [3-4]

保存條件;應(yīng)設(shè)在通風(fēng)良好的地方，以減少有害氣體的積聚