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用苯直接氯化制氯苯的方法，是英國于1909年首先進行工業(yè)化生產的，并一直沿用至今。反應式為：有氣相法和液相法兩種。是

①氣相法，反應溫度400～500℃，成本高于液相法，故已被淘汰。

②液相法，通常用三氯化鐵催化，但在生成氯苯的同時，還伴有多氯苯生成。其相對速度常數如下：

從以上的相對速度常數可知，如能在反應過程中維持苯有較高的濃度，而使氯苯的濃度較低，則可控制多氯苯的生成。為此可采用多釜串聯(lián)或接近活塞流的管式反應器連續(xù)操作。是放熱反應，可用載熱體移出反應熱。但更好的方法是使反應在液體的沸點下進行。此時，一部分過量的苯和少量氯苯氣化，帶走大量熱量，可使反應器的生產能力增加。反應產物中含有氯化氫，在蒸餾前要用氫氧化鈉溶液中

氧氯化法

由德國拉西公司于1932年開發(fā)成功。其反應式為：

反應是在275℃和常壓下于氣相中進行的，催化劑為銅-氧化鋁。為了抑制多氯苯的生成，所用的苯需大大過量。盡管如此，還會生成5%～8%的二氯苯。

本法主要是在拉西法制苯酚過程中應用，由于拉西法制苯酚已被淘汰，此法也不再采用。