用途

1.用作毒芹堿、吡啶、氮雜茂、酪氨酸和對苯二酚的定性檢定。氨基酸測定。脫氫劑。氧化劑。制造染料。
2.用作阻聚劑。用于制造對苯二酚及染料中間體、橡膠防老劑、丙烯腈和醋酸乙烯聚合引發(fā)劑以及氯化劑等。
3.用作苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、不飽和聚酯樹脂等單體的阻聚劑,其阻聚性、耐熱性均優(yōu)于對苯二酚。同時也是丙烯腈和乙酸乙烯聚合的引發(fā)劑。也用作天然橡膠、合成橡膠、食品及其他有機物的抗氧劑。還用作皮革鞣制劑、照相顯影劑及制造染料、醫(yī)藥及化妝品原料。
4.是一種常用的氧化試劑或脫氫試劑,因為它很容易被其它化合物還原為對苯二酚,從而能表現(xiàn)出氧化活性。并且其自身的氧化電位決定了1,4-苯醌能夠在多種醇化合物共存的情況下選擇性地氧化共軛的一級烯丙醇,如在二級醇和芐醇共存情況下選擇性地將肉桂醇氧化為肉桂醛 (
式1) 。此外,采用1,4-苯醌作為脫氫試劑和水合氧化鋯作為催化劑還能實現(xiàn)一級醇的氧化反應(yīng) (
式2) 。 烯基銅化合物,在1,4-苯醌存在下氧化劑偶聯(lián),生成共軛二烯化合物,如二烯基二銅化合物,加入1,4-苯醌進行自偶聯(lián)反應(yīng),成功地制備了環(huán)辛四烯衍生物 (
式3) 。 1,4-苯醌的代表性用途是作為醋酸鈀催化反應(yīng)的共氧化劑,將還原消除后產(chǎn)生的Pd
(0)重新氧化為Pd(II)進入催化循環(huán)。如0.1倍量醋酸鈀和1倍量1,4-苯醌實現(xiàn)的烯烴與醋酸的氧化偶聯(lián)反應(yīng) (
式4) 。1,4-苯醌和醋酸鈀氧化體系還能較高產(chǎn)率地實現(xiàn)1,3-環(huán)己烯向1,4-乙酰氧基-2-環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化 (
式5) ,反應(yīng)的產(chǎn)物會受到其它加合物的影響,如在醋酸鋰存在下,反應(yīng)的主要產(chǎn)物是反式的二乙酰氧基化合物;而在醋酸鋰和氯化鋰共同存在下,反應(yīng)的主要產(chǎn)物則是順式的二乙酰氧基化合物。 此外,1,4-苯醌和醋酸鈀氧化體系還能實現(xiàn)甲基硅烷烯醇醚向共軛烯酮的轉(zhuǎn)換,反應(yīng)具有非常好的區(qū)域選擇性和立體選擇性 (
式6) 。結(jié)合1份量的氧化錳試劑,0.05份量醋酸鈀和0.2份量1,4-苯醌還能實現(xiàn)1,5-己二烯的氧化關(guān)環(huán)反應(yīng),高產(chǎn)率地得到環(huán)戊烷衍生物 (
式7) 。 1,4-苯醌的另一類重要反應(yīng)是作為親二烯試劑。因為羰基的吸電子效應(yīng),所以1,4-苯醌是很好的親電試劑,在電負性的二烯底物存在下可以很容易實現(xiàn)Diels-Alder反應(yīng)。很典型的一個例子就是在Capnellene試劑的全合成中1,4-苯醌與1-甲基-1,3-環(huán)戊二烯的Diels-Alder反應(yīng)為最終產(chǎn)物提供了很好的反應(yīng)前體 (
式8) 。此外,1,4-苯醌參與的不對稱Diels-Alder反應(yīng)也有諸多報道 (
式9) 。 值得強調(diào)的是,1,4-苯醌的另外一個重要用途是用于5-羥基吲哚衍生物的合成 (式10) 。反應(yīng)非常簡單,底物的選擇性也很廣。
5.用作染料中間體,分析中用于測定氨基酸。