用途

1.用作毒芹堿、吡啶、氮雜茂、酪氨酸和對(duì)苯二酚的定性檢定。氨基酸測(cè)定。脫氫劑。氧化劑。制造染料。
2.用作阻聚劑。用于制造對(duì)苯二酚及染料中間體、橡膠防老劑、丙烯腈和醋酸乙烯聚合引發(fā)劑以及氯化劑等。
3.用作苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、不飽和聚酯樹(shù)脂等單體的阻聚劑,其阻聚性、耐熱性均優(yōu)于對(duì)苯二酚。同時(shí)也是丙烯腈和乙酸乙烯聚合的引發(fā)劑。也用作天然橡膠、合成橡膠、食品及其他有機(jī)物的抗氧劑。還用作皮革鞣制劑、照相顯影劑及制造染料、醫(yī)藥及化妝品原料。
4.是一種常用的氧化試劑或脫氫試劑,因?yàn)樗苋菀妆黄渌衔镞€原為對(duì)苯二酚,從而能表現(xiàn)出氧化活性。并且其自身的氧化電位決定了1,4-苯醌能夠在多種醇化合物共存的情況下選擇性地氧化共軛的一級(jí)烯丙醇,如在二級(jí)醇和芐醇共存情況下選擇性地將肉桂醇氧化為肉桂醛 (
式1) 。此外,采用1,4-苯醌作為脫氫試劑和水合氧化鋯作為催化劑還能實(shí)現(xiàn)一級(jí)醇的氧化反應(yīng) (
式2) 。 烯基銅化合物,在1,4-苯醌存在下氧化劑偶聯(lián),生成共軛二烯化合物,如二烯基二銅化合物,加入1,4-苯醌進(jìn)行自偶聯(lián)反應(yīng),成功地制備了環(huán)辛四烯衍生物 (
式3) 。 1,4-苯醌的代表性用途是作為醋酸鈀催化反應(yīng)的共氧化劑,將還原消除后產(chǎn)生的Pd
(0)重新氧化為Pd(II)進(jìn)入催化循環(huán)。如0.1倍量醋酸鈀和1倍量1,4-苯醌實(shí)現(xiàn)的烯烴與醋酸的氧化偶聯(lián)反應(yīng) (
式4) 。1,4-苯醌和醋酸鈀氧化體系還能較高產(chǎn)率地實(shí)現(xiàn)1,3-環(huán)己烯向1,4-乙酰氧基-2-環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化 (
式5) ,反應(yīng)的產(chǎn)物會(huì)受到其它加合物的影響,如在醋酸鋰存在下,反應(yīng)的主要產(chǎn)物是反式的二乙酰氧基化合物;而在醋酸鋰和氯化鋰共同存在下,反應(yīng)的主要產(chǎn)物則是順式的二乙酰氧基化合物。 此外,1,4-苯醌和醋酸鈀氧化體系還能實(shí)現(xiàn)甲基硅烷烯醇醚向共軛烯酮的轉(zhuǎn)換,反應(yīng)具有非常好的區(qū)域選擇性和立體選擇性 (
式6) 。結(jié)合1份量的氧化錳試劑,0.05份量醋酸鈀和0.2份量1,4-苯醌還能實(shí)現(xiàn)1,5-己二烯的氧化關(guān)環(huán)反應(yīng),高產(chǎn)率地得到環(huán)戊烷衍生物 (
式7) 。 1,4-苯醌的另一類(lèi)重要反應(yīng)是作為親二烯試劑。因?yàn)轸驶奈娮有?yīng),所以1,4-苯醌是很好的親電試劑,在電負(fù)性的二烯底物存在下可以很容易實(shí)現(xiàn)Diels-Alder反應(yīng)。很典型的一個(gè)例子就是在Capnellene試劑的全合成中1,4-苯醌與1-甲基-1,3-環(huán)戊二烯的Diels-Alder反應(yīng)為最終產(chǎn)物提供了很好的反應(yīng)前體 (
式8) 。此外,1,4-苯醌參與的不對(duì)稱(chēng)Diels-Alder反應(yīng)也有諸多報(bào)道 (
式9) 。 值得強(qiáng)調(diào)的是,1,4-苯醌的另外一個(gè)重要用途是用于5-羥基吲哚衍生物的合成 (式10) 。反應(yīng)非常簡(jiǎn)單,底物的選擇性也很廣。
5.用作染料中間體,分析中用于測(cè)定氨基酸。