(±)反式菊酸 基本信息
中文名稱 | (±)反式菊酸 |
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中文同義詞 | (±)反式菊酸 |
英文名稱 | trans-(±)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylic acid |
英文同義詞 | trans-(±)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylic acid;rel-3,3-Dimethyl-2β*-(2-methyl-1-propenyl)-1α*-cyclopropanecarboxylic acid;dl-trans-Form;XLOPRKKSAJMMEW-JGVFFNPUSA-N;trans-(±)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylic acid |
CAS號 | 705-16-8 |
分子式 | C10H16O2 |
分子量 | 168.23 |
EINECS號 | 211-883-9 |
相關(guān)類別 | 擬除蟲菊酯類殺蟲劑;農(nóng)藥中間體;殺蟲劑中間體 |
Mol文件 | 705-16-8.mol |
結(jié)構(gòu)式 |
(±)反式菊酸 性質(zhì)
熔點 | 54° |
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沸點 | 85-90 °C(Press: 0.3 Torr) |
密度 | 1.077±0.06 g/cm3(Predicted) |
儲存條件 | Refrigerator |
溶解度 | 氯仿(微溶)、DMSO(微溶)、乙醇(微溶) |
形態(tài) | 固體 |
酸度系數(shù)(pKa) | 4.90±0.33(Predicted) |
顏色 | 粘性淡黃色 |
EPA化學(xué)物質(zhì)信息 | Cyclopropanecarboxylic acid, 2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1-propenyl)-, (1R,3R)-rel- (705-16-8) |
化學(xué)性質(zhì)
(±)反式菊酸為白色晶體,m.p.52~53℃,溶于醇、正己烷、苯、甲苯、醚等有機溶劑,難溶于水。用途
(±)反式菊酸是制備衛(wèi)生用擬除蟲菊酯的重要中間體。生產(chǎn)方法
菊酸一般以反式菊酸的生物活性較大,通常要將菊酸的順反異構(gòu)體進行分離。分離的方法很多,主要是利用它們在物理化學(xué)性質(zhì)上的差別,如分級結(jié)晶、蒸餾、色譜法等。由于順反酸的酸性強度的差異,其鹽在油水體系中分配系數(shù)不同,可采用連續(xù)萃取法,或者將其鹽的水溶液進行部分酸化,調(diào)節(jié)pH值,利用其在水中的溶解度不同進行分離,還可以利用順反酸酯皂化速度的不同,用部分水解的方法分離。(±)反式菊酸進一步進行拆分得1R-反式菊酸(或稱右旋反式菊酸),可以制備高活性的擬除蟲菊酯如Es-生物烯丙菊酯(EBT)、生物烯丙菊酯、S-生物烯丙菊酯等。具有下列結(jié)構(gòu)式:
其制備方法是在裝有攪拌回流冷凝器和溫度計的反應(yīng)釜中,投入順反比為35∶65的菊酸乙酯,升溫至120℃,加入甲醇鈉為轉(zhuǎn)位催化劑,保溫反應(yīng)2h之后,將適量的乙醇和30%的液堿加入反應(yīng)器中,升溫回流反應(yīng)3h,脫去反應(yīng)生成的乙醇,加水稀釋,加鹽酸酸化,以甲苯萃取分去水層,甲苯層用水洗至中性,蒸餾脫溶,得到順反比為10∶90左右的富反式菊酸,含量90%,收率90%。
將上述富反式菊酸和適量的有機溶劑投入反應(yīng)釜,攪拌并降溫到-5℃左右,冷凍結(jié)晶,結(jié)晶過濾可得到高反式菊酸,反順比為98∶2,含量>95%。
也可將(±)順反菊酸的鹽投入到反應(yīng)釜中,加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH=10,然后在該溶液中通入二氧化碳,結(jié)晶,過濾,干燥,得(±)順式菊酸。剩余的溶液中含有較多的反式菊酸的鹽,調(diào)節(jié)pH值可回收利用。
此外,(±)順反菊酸在有機過氧化物存在下,與三溴化硼反應(yīng),可生成(±)反式菊酸。
用順反比為70∶30的菊酸溶于甲苯中,在其反應(yīng)釜中通氮氣保護,在20℃攪拌狀況下,滴加三溴化硼、甲苯溶液,加完后再在同溫度下攪拌2.5h,該反應(yīng)液再加入1%HCl攪拌,然后分層,有機層用10%NaOH溶液洗滌、分層,水層用稀H2SO4酸化,再用甲苯萃取,甲苯層水洗,濃縮蒸餾,收集110~119℃/333Pa餾分為菊酸,順反比為7∶93。
此外,也可用Martel法制備(±)反式菊酸。