| 性狀 |
| 純品為白色、無味的微細(xì)結(jié)晶粉末。m.p.112℃，蒸氣壓1×10-3Pa (20℃)。在有機(jī)溶劑中的溶解度為：環(huán)己烷40%，異丙醇15%，二氯甲烷10%，甲苯4%；在水中溶解度為0.12g/L。在中性或弱酸性介質(zhì)中穩(wěn)定，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中煮沸時(shí)易分解。 |
| 所屬類別 |
| 農(nóng)藥: 殺菌劑: 化學(xué)治療劑 |
| 用途與作用 |
| 廣譜性拌種殺菌劑，具有內(nèi)吸性，能殺滅附于種子表面和內(nèi)部的病原菌。其殺菌作用是影響真菌麥角甾醇的生物合成。用于防治禾谷類作物的白粉病和黑粉病。如防治小麥散黑穗病、網(wǎng)腥黑穗病、根腐病，大麥散黑穗病、銹病、葉條紋病、網(wǎng)斑病等，每100kg種子用25%干拌種粉劑30～50g，防治效果90%以上。玉米、高梁絲黑穗病，每100kg種子用25%干拌粉劑42～75g拌種，防治效果90%以上。若100kg種子用30g三唑醇和5g麥穗寧拌種，對(duì)春大麥的散黑穗病、順條紋病、網(wǎng)斑病、根腐病和冬小麥的散黑穗病、網(wǎng)腥黑穗病、雪腐病及春燕麥的葉條紋病、散黑穗病的防治效果92%～100%。 |
| 合成工藝與制法 |
三唑醇的合成以三唑酮為原料，采用不同的還原方法制得。
$S001$S
具體還原方法如下。
異丙醇鋁法 6.2g(0.03mol)異丙醇鋁溶于62.5mL無水異丙醇中，攪拌加熱至50℃時(shí)加入14.7g (0.05mol)三唑酮，繼續(xù)攪拌加熱至84℃，回流2～3h，蒸出丙酮和異丙醇混合溶劑10～12mL，溫度由55℃升至82℃，停止加熱，減壓蒸出剩余溶劑。殘留液攪拌下加至20mL10%硫酸和20mL水中，攪拌1.5h，析出白色固體，過濾，反復(fù)用125mL水洗滌固體，干燥，得三唑醇。
本法三唑醇收率達(dá)81%，有效體較其他方法高。非對(duì)映體的A體65.8%，B體10.6%，m.p.129～132℃，純度76.4%(文獻(xiàn)值A(chǔ)體85%，B體11.5%，m.p.128～130℃)。但反應(yīng)條件較苛刻，是小批量生產(chǎn)一個(gè)好方法。
硼氫化鉀法 三唑酮32.9g (0.1mol)溶于150mL甲醇，于0～10℃加入5.4g (0.1mol)硼氫化鉀，加畢于5～10℃反應(yīng)2h，室溫?cái)嚢?2h，再冷至10℃，加入15g (0.16mol)濃鹽酸。加畢于室溫?cái)嚢?h，激烈攪拌下加入20g(0.24mol)碳酸氫鈉溶于190mL水的溶液，過濾得三唑醇。本法操作方便，收率高，但硼化物資源有限，在反應(yīng)中用量較大，有待改進(jìn)。文獻(xiàn)報(bào)道收率達(dá)85%。m.p.112～117℃，未測(cè)定非對(duì)映體比例。國(guó)內(nèi)研究結(jié)果收率達(dá)100%。非對(duì)映體A體為34.7%，B體為53%。m.p.112～114℃，純度87.7%。
保險(xiǎn)粉還原法 用廉價(jià)易得的還原劑連二亞硫酸鈉（保險(xiǎn)粉），在碳酸氫鈉存在下，在水和有機(jī)溶劑系統(tǒng)中將三唑酮還原成三唑醇。工藝條件是：三唑酮：保險(xiǎn)粉：碳酸氫鈉為1:2:3 (mol)，溶劑系統(tǒng)甲醇：水為1：（1～7）。制備實(shí)例：將0.01mol三唑酮（含量92.4%)、10mL甲醇混合全溶后，加入70mL含有0.03mol碳酸氫鈉的水溶液，加熱回流，然后在4h內(nèi)分批加入0.02mol保險(xiǎn)粉（含量98%），加畢再回流2h。冷至室溫，加入30mL水，攪拌30min。濾出固體，水洗，干燥，得白色固體。m.p.112～116℃。含量98.81%(混合的非對(duì)映異構(gòu)體），收率98.62%。
若用同樣的方法，改溶劑系統(tǒng)為二甲基甲酰胺/水（體積比1：1），得產(chǎn)品收率99。1%，含量98.84%(混合的非對(duì)映異構(gòu)體）。本法優(yōu)點(diǎn)是成本低、工藝簡(jiǎn)易，且具有高的收率和純度。詳見本產(chǎn)品的參考文獻(xiàn)[3]。
氫氣還原法 用氫氣還原，需在催化劑和一極性溶劑存在下進(jìn)行。 |