背景及概述^[1]

促進(jìn)劑TMTD是天然橡膠及合成橡膠通用促進(jìn)劑，同時在農(nóng)業(yè)上廣泛用作殺菌劑、種子浸泡劑等。工業(yè)合成主要有過氧化物合成法[1]，空氣氧化合成法，另外使用次氯酸鈉作為氧化劑和使用電泳法合成促進(jìn)劑TMTD的工藝也有報道。以上合成方法普遍存在合成產(chǎn)物成本較高等缺點。參考有關(guān)文獻(xiàn)提出了以二甲胺和二硫化碳為原料。雙氧水為氧化劑，水為溶劑合成促進(jìn)劑TMTD的工藝路線，獲得了較高的收率(98%)和較好的產(chǎn)品質(zhì)量(達(dá)到國際一級品水平)，同時有效地降低了環(huán)境污染。

應(yīng)用^[2-5]

目前，橡膠促進(jìn)劑TMTD是噻唑類促進(jìn)劑優(yōu)良的第二促進(jìn)劑，也可與其他促進(jìn)劑并用作連續(xù)硫化膠粒的促進(jìn)劑，通常也可與促進(jìn)劑MBT(M)并用，其情況與丁基膠的硫化基本相似。該促進(jìn)劑主要用于制造輪胎、內(nèi)胎、膠鞋、醫(yī)療用品、電纜、工業(yè)橡膠制品等，在農(nóng)業(yè)上用作殺菌劑和殺蟲劑，也可用作潤滑油添加劑。

1）橡膠促進(jìn)劑TMTD和增效劑DMP復(fù)配的低毒高效鼠鳥忌食劑，可有效解決驅(qū)避鼠、鳥，保證農(nóng)作物和果樹豐產(chǎn)豐收的問題，其解決的技術(shù)方案是，該忌食劑是由橡膠促進(jìn)劑TMTD、增效劑DMP和輔料制成，橡膠促進(jìn)劑TMTD與增效劑DMP的重量比為1-4︰1-18，橡膠促進(jìn)劑TMTD和增效劑DMP組成的混合物為忌食劑總重量的10-50%，其余為輔料，其中，先將橡膠促進(jìn)劑TMTD和增效劑DMP均勻混配在一起，再加入輔料攪拌均勻即成，本發(fā)明組分科學(xué)，制備方法簡單，易于生產(chǎn)制造，具有驅(qū)避鼠、鳥之功效，可有效用于驅(qū)避種子播種期間、作物成熟期間、果園等領(lǐng)域的鼠害、鳥害，保證農(nóng)作物或果樹的良好生產(chǎn)及豐產(chǎn)豐收，經(jīng)濟(jì)和社會效益巨大。

2）制備一種煤礦用高性能三元乙丙橡膠電纜護(hù)套材料，其原料包括：由三元乙丙橡膠、乙烯-丁烯彈性體及氯化聚乙烯組成的基材且三者的重量比依次為13-15：5-6：1-2，及以基材為基準(zhǔn)2.5-3wt%白炭黑、10-13wt%納米二氧化硅、4.5-5wt%氫氧化鋁、1-3wt%氧化鋅、1-2wt%硬脂酸、1-1.5wt%2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、1.5-2wt%N，N1-間苯撐雙馬來酰亞胺、20-25wt%石蠟油，及促進(jìn)劑M、促進(jìn)劑TMTD、硅烷偶聯(lián)劑，其中三元乙丙橡膠、促進(jìn)劑M、促進(jìn)劑TMTD及硅烷偶聯(lián)劑的重量比為13-15：0.2-0.3：0.2-0.3：0.1-0.3。

3）制備一種油泥再生膠減速帶，由黑色膠和黃色膠交替組成，包括如下組分：黑色膠：油泥再生膠，天然橡膠，丁苯橡膠，高苯乙烯橡膠，氧化鋅，輕質(zhì)碳酸鈣，石蠟油，促進(jìn)劑TMTD，硬脂酸，防老劑D，促進(jìn)劑CZ，硫化劑；黃色膠：天然橡膠，丁苯橡膠，高苯乙烯橡膠，氧化鋅，輕質(zhì)碳酸鈣，石蠟油，促進(jìn)劑TMTD，硬脂酸，防老劑D，促進(jìn)劑CZ，硫化劑，白炭黑。本發(fā)明的配方制備的減速帶產(chǎn)品耐壓，耐溶劑，物理性能優(yōu)良；使用油泥再生膠為主要組分，增加了油泥利用率，降低了加工成本，實現(xiàn)了性能、成本、廢物資源化的有機(jī)統(tǒng)一。

制備^[1-2]

方法1：在裝有回流冷凝器、電動攪拌器和滴液漏斗的1000mL三頸瓶中加入250mL水、濃度為31%的氫氧化鈉溶液15.5g、40%的二甲胺溶液11.3g，攪拌均勻，冷卻至30℃，滴加二硫化碳，0.5h滴加完畢，于30～33℃反應(yīng)2h，緩慢滴加雙氧水/硫酸，控制反應(yīng)溫度低于33℃，0.5h滴完，繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5h。抽濾、洗滌、干燥、稱重。計算收率。

方法2：一種以異丙醇為溶劑生產(chǎn)促進(jìn)劑TMTD的工藝方法，于反應(yīng)釜中，放入45％異丙醇470克，質(zhì)量濃度40％的二甲胺水溶液120克，緩慢加入二硫化碳87.2克，攪拌20分鐘后，開始滴加27.5％的雙氧水79.2克，反應(yīng)溫度控制在50℃以下，反應(yīng)3小時；冷卻至26℃以下、放出反應(yīng)釜內(nèi)的物料，離心，加水360克，洗滌后甩干，得濕物料148.4克，烘干后得干物料125.8克，得白色產(chǎn)物促進(jìn)劑TMTD，收率98.6％，純度93.5％以上，熔點142.5℃；濾液回收異丙醇循環(huán)利用；釜殘廢水檢測COD為1204ppm，氨氮量為88.6ppm。

主要參考資料

[1] 橡膠促進(jìn)劑TMTD的合成研究

[2] CN201510069607.X一種以異丙醇為溶劑生產(chǎn)促進(jìn)劑TMTD的工藝方法

[3] CN201410418508.3一種橡膠促進(jìn)劑TMTD和增效劑DMP復(fù)配的低毒高效鼠鳥忌食劑

[4] CN201410198835.2一種煤礦用高性能三元乙丙橡膠電纜護(hù)套材料

[5] CN201510253538.8一種油泥再生膠減速帶