砷試劑
【概述】
砷試劑，又名砷葉立德,用作光度法測定微量砷的顯色劑。也用于銻的光度測 定。和Fe2+結(jié)合檢測大腦、腎、肝和其它組織中的NO，同時直接測量NO和 pO2 ；作為銅的螯合劑，還用于依靠ESR定量分析生物材料里的銅；砷試劑也是超 氧化物歧化酶, 抗壞血酸氧化酶和其它酶的抑制劑。抑制巨噬細(xì)胞NO合成酶
【理化性質(zhì)】
淺黃色結(jié)晶性粉末。對濕空氣和光敏感。不溶于水。易溶于吡啶和三氯甲烷， 難溶于乙醇、丙醇和苯。在一定條件下，與砷化氫反應(yīng)形成紅色產(chǎn)物。熔點： 172-175℃

圖1為砷試劑
【應(yīng)用】　
用作光度法測定微量砷的顯色劑。也用于銻的光度測定。 和Fe2+結(jié)合檢測大腦、腎、肝和其它組織中的NO，同時直接測量NO和pO2；作 為銅的螯合劑，還用于依靠ESR定量分析生物材料里的銅；砷試劑也是超氧化 物歧化酶, 抗壞血酸氧化酶和其它酶的抑制劑。抑制巨噬細(xì)胞NO合成酶
1.用于合成元素有機化合物
（1）含氟的有機化合物
甲氧羰基亞甲基三苯砷與2-全氟炔酸甲酯在無水苯中迅速反應(yīng),生成高產(chǎn)率加 合物。砷葉立德3d, 3e, 3f在溫和的條件下水解,砷-碳鍵斷裂,合成高產(chǎn)率的 3-全氟烷基戊烯二酸甲酯(4)。

砷葉立德與氟代烯烴作用

其中X為-COOCH3,R為-CF3,當(dāng)X=-CN,R=C1時,此反應(yīng)在15℃ 、7h產(chǎn)率為60%。
（2）含硅硒的化合物
砷葉立德ph3As+ C- HSi(CH3)3與α,β-不飽和酮作用可生成三甲基環(huán)丙烷,這 用其它方法很難得到。

2.用于合成環(huán)狀的化合物
（1）溴化(氟代砷基)三苯基砷與取代苯甲醛,在甲醇—甲醇鈉中反應(yīng),所得產(chǎn) 物為環(huán)氧乙烷的衍生物。

（2）α-酰基砷葉立德與α,β不飽和芳酮或α,β不飽和酯反應(yīng)生成環(huán)丙烷的 衍生物。

與α,β不飽和酯反應(yīng)生成環(huán)丙烷具有立體選擇性。

若R1= H則a,b相同,獲得一種產(chǎn)物;若R=CH3,R2= H則a,b也相同;其它情況均生 成兩種異構(gòu)體的混合物。此反應(yīng)為我們提供了一個合成有張力的三元環(huán)很好的 方法。
（3）合成呋喃的衍生物
用砷葉立德與雙烯酮作用可以合成呋喃的衍生物,其反應(yīng)式如下:

3.用于合成酰胺及三氮烯的衍生物,烯胺的衍生物
（1）砷葉立德與異氰酸苯酯的作用

此反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)后溶液澄清,即有晶體析出,易分離,產(chǎn)率可達(dá)70.96% ,但反應(yīng)時間較長48h。
（2）與疊氮化合物作用
室溫苯溶劑砷葉立德易與疊氮化合物作用。

4.合成不飽和醛、酮、酰胺以及有關(guān)天然產(chǎn)物及類似物
（1）合成α,β不飽和醛
α,β不飽和醛具有很高的使用價值,特別是在合成具有生物活性的天然產(chǎn)物方面,更具有重要意義。

（2）合成雙烯衍生物
2,4—雙烯衍生物是合成一些生物活性天然產(chǎn)物的關(guān)鍵中間體,若不用砷葉立德 而用其它的方法很難從醛合成這樣的中間產(chǎn)物,但若用砷葉立德ph3As+ CH2CH=CHCHOBr、在室溫、混合溶劑。結(jié)果給出產(chǎn)率可達(dá)81～ 98%的(2E,4E)和 (2E,4S)異構(gòu)體的混和物,其中前者是昆蟲性誘劑的成份,后者在光照、碘催化 下也可轉(zhuǎn)化為前者。

（3）合成共軛多烯

（4）用砷葉立德高效立體選擇性合成2E和(2E,4E)—不飽和酰胺及有關(guān)的天然 產(chǎn)物
2E,(2E,4E)—不飽和酰胺是生理上的一些物質(zhì)和農(nóng)藥殺蟲劑的主要成分。利用 其它方法和wittig反應(yīng)可以進行合成,但步驟很多,致使產(chǎn)率很低,而利用砷葉 立德進行合成,方法簡單,步驟少,條件溫和,易控制,操作簡單,產(chǎn)率高,且有很 高立體選擇性。
通式:

5.合成β-酮酸酯和β-二酮
此法在溫和的條件下,使穩(wěn)定的砷葉立德中As-C鍵斷裂,從而合成β-酮酸酯和 β-二酮類的化合物。反應(yīng)式如下:

【主要參考資料】
[1]http://www.aladdin-e.com/zh_cn/d113191.html.
[2]劉雙月.砷試劑在有機合成中的應(yīng)用[J].河南科學(xué),1997(04):34-40.
[3]http://www.syxyhg.cn/product/21.html.
[4]http://www.aikeshiji.com/goods-10658.html.