(溴甲基)三氟硼酸鉀是一種烷基硼酸金屬鹽，英文名為Bromomethyl potassium trifluoroborate，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末。(溴甲基)三氟硼酸鉀可由正丁基鋰，氮硼烷和二溴甲烷通過加合反應(yīng)制備得到，主要用作有機(jī)合成中間體和醫(yī)藥分子基礎(chǔ)化學(xué)原料，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

制備方法

有研究報(bào)道了一種(溴甲基)三氟硼酸鉀的制備工藝,其特征在于:包括以下步驟:1)將正丁基鋰，氮硼烷，有機(jī)溶劑加入反應(yīng)容器中。2)在1.5-2.5h內(nèi)滴加入剩余的二溴甲烷進(jìn)行反應(yīng)，控制體系的溫度在-20℃-30℃之間。然后20-30℃下往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入KHF，所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物在真空下進(jìn)行濃縮以除去發(fā)揮性有機(jī)溶劑，所得的剩余物通過打漿的方式進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子(溴甲基)三氟硼酸鉀。[1]

化學(xué)性質(zhì)

(溴甲基)三氟硼酸鉀可在金屬鈀催化的作用下和芳基溴代物等發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。由于(溴甲基)三氟硼酸鉀結(jié)構(gòu)中的溴原子具有一定的離去性質(zhì)，該物質(zhì)可在適當(dāng)?shù)臈l件下對(duì)酮類化合物等進(jìn)行親核進(jìn)攻得到溴甲基化的醇類衍生物。

親核加成反應(yīng)

圖1 (溴甲基)三氟硼酸鉀的親核加成反應(yīng)

將1,3-雙（4-甲氧基苯基）丙烷-1,3-二酮（0.1 mmol）、(溴甲基)三氟硼酸鉀（0.3 mmol）和DABCO （22.4 mg, 0.2 mmol， 2.0當(dāng)量）放入裝有磁性攪拌棒的4ml透明玻璃小瓶中。向混合物中加入2.0 mL乙醇和0.1 mL水，將小瓶密封在氮?dú)猸h(huán)境中，氮?dú)馇虺錃馊危谑覝叵聰嚢璞┞对谒{(lán)色LED下（2* 4w藍(lán)色LED每盞61.3 μW/cm2）。反應(yīng)后（通常為24小時(shí)），用乙酸乙酯（20ml）稀釋反應(yīng)混合物并用水（3 × 10 mL）洗滌反應(yīng)混合物。在無水硫酸鈉上干燥有機(jī)相，用柱層析法（石油醚/乙酸乙酯）直接提純產(chǎn)物。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] 郎豐睿.一種(溴甲基)三氟硼酸鉀的制備工藝:CN201410547663.5[P].

[2] Hao, Kejia; et al, Angewandte Chemie, International Edition (2024), 63(4), e202316481.