介紹

5-甲氧基-3,4-二氫-2H-1-萘酮的化學(xué)式為C11H12O2，外觀為白色結(jié)晶粉末。分子結(jié)構(gòu)中含有甲氧基和酮羰基。

圖一 5-甲氧基-3,4-二氫-2H-1-萘酮

合成應(yīng)用

1000毫升高壓釜，加入88克5-甲氧基-3,4-二氫-2H-1-萘酮、700毫升無水乙醇15克催化劑SN-600P，密封反應(yīng)器，用真空泵去除釜內(nèi)空氣，然后充入0.5MPa氮?dú)?，然后用真空泵抽真空；在?fù)壓條件下填充51g氨，完成氨的加料，向高壓釜中加入氫氣至4.0MPa，并加熱至95°C以進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)系統(tǒng)不再吸收氫氣，反應(yīng)停止。將系統(tǒng)溫度降至室溫后，過濾反應(yīng)溶液并濃縮，得到5-甲氧基-1-萘全胺。在混合的情況下，將粗產(chǎn)物加入稀鹽酸溶液中，使其反應(yīng)形成5-甲氧基-1-萘全胺鹽酸鹽，并溶解在水溶液中，用乙酸乙酯萃取水以去除有機(jī)雜質(zhì)，分離后保留水相，水相用乙酸乙酯提取兩次，用氫氧化鈉將pH值調(diào)節(jié)至堿性后，再用乙酸乙酯3次，此時收集乙酸乙酯相，干燥并濃縮，得到純5-甲氧基-1-萘78.5g，收率88.7%，HPLC純度99.5%[1]。

圖二 5-甲氧基-3,4-二氫-2H-1-萘酮的合成應(yīng)用

向三氟乙酸（100 mL）中加入5-甲氧基-3,4-二氫-2H-1-萘酮（12 g，68 mmol）、三乙基硅烷（26.3 g，272 mmol）和氟化銨（8.3 g，272毫摩爾）。將混合物在72℃下攪拌6小時。濃縮混合物以去除溶劑，將殘余物溶解在EtOAc（300 mL×2）中。用碳酸氫鈉水溶液中和有機(jī)層。用水洗滌所得混合物。將oragnic層干燥并濃縮。殘余物通過硅膠柱色譜法（PE）純化，得到無色油狀產(chǎn)物5-甲氧基-1,2,3,4-四氫萘（10g，90）[2]。

圖三 5-甲氧基-3,4-二氫-2H-1-萘酮的合成應(yīng)用2

將NaBH4（859mg，22.7mmol）和5-甲氧基-3,4-二氫-2H-1-萘酮（1.00g，5.67mmol）懸浮在無水乙醇（20mL）中，在室溫下攪拌14小時。用1M HCl仔細(xì)水解過量NaBH4后，用CH2Cl2（3×50mL）萃取反應(yīng)混合物，干燥（Na2SO4）并濃縮，得到黃色固體5-甲氧基-1,2,3,4-四氫萘（1.01g，5.67mol，定量）[3]。

圖三 5-甲氧基-3,4-二氫-2H-1-萘酮的合成應(yīng)用3

參考文獻(xiàn)

[1]Current Patent Assignee: WANG JIJU - CN106380408, 2017, A.Location in patent: Paragraph 0006.

[2]Current Patent Assignee: SUNSHINE LAKE PHARMA - WO2016/141890, 2016, A1.Location in patent: Paragraph 00320; 00321.

[3]Geiseler, Oliver; Müller, Monika; Podlech, Joachim[Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 18, p. 3683 - 3689].