性質(zhì)

4-丙氧基-4'-氰基聯(lián)苯，英文名：4'-Propoxy-4-biphenylcarbonitrile，CAS號(hào)：52709-86-1，分子量：237.296，密度：1.1±0.1 g/cm3，沸點(diǎn)：393.1±35.0°C at 760 mmHg，分子式：C16H15NO，熔點(diǎn)：168-169°C(lit.)，閃點(diǎn)：165.4±19.8°C，白色至類白色固體，可溶于甲苯，室溫下保存。

背景技術(shù)

聯(lián)苯類液晶具有優(yōu)良的光穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性等，是目前應(yīng)用最廣泛的一類液晶材料。在目前廣泛采用的扭曲向列(TN)型液晶材料中，4-氰基聯(lián)苯類化合物占有相當(dāng)大的比重^[1]。4-丙氧基-4'-氰基聯(lián)苯就是近些年研究熱點(diǎn)之一。

目前，鈀催化的鹵代芳烴與芳基硼酸的Suzuki交偶聯(lián)反應(yīng)(鈴木反應(yīng))是合成聯(lián)苯類化合物最有效的方法之一，該方法具有反應(yīng)條件溫和，官能團(tuán)容忍性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。然而Suzuki交偶聯(lián)反應(yīng)仍有許多不足之處：1)反應(yīng)中最常用的親電試劑為鹵代芳烴(包括氯代芳烴、溴代芳烴、碘代芳烴)，然而鹵代芳烴價(jià)格一般較為昂貴，不適宜大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)；2)反應(yīng)中需要加入配體，價(jià)格昂貴且難于合成，增加了工藝的復(fù)雜性及后處理難度；3)反應(yīng)中需要使用大量有毒的有機(jī)溶劑，且反應(yīng)溫度較高，具有一定危險(xiǎn)性，不符合綠色安全生產(chǎn)的要求。苯酚是一種重要的化工原料，價(jià)格便宜，來(lái)源廣泛，以苯酚為原料制備聯(lián)苯類化合物的案例很少，且反應(yīng)條件均比較苛刻^[2]?；谝陨显?，開發(fā)以苯酚為原料合成4-丙氧基-4'-氰基聯(lián)苯具有重要應(yīng)用價(jià)值。

制備方法

在空氣中，依次將1mmol的4-氰基苯酚、3mmol的三乙胺、4mL50%乙醇水溶液加入10mL燒瓶中，緩慢通入磺酰氟氣體，在室溫下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)4小時(shí)后，反應(yīng)中加1mmol的4-甲氧基苯硼酸、3mmol的三乙胺，0.1mmol醋酸鈀，繼續(xù)常溫反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，加入20mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，反應(yīng)混合物用40mL乙酸乙酯萃取反應(yīng)產(chǎn)物，合并有機(jī)相，濾液濃縮，用柱層析分離，得到4-丙氧基-4'-氰基聯(lián)苯最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)95%。

參考文獻(xiàn)

[1]李峻海,侯文杰. 聯(lián)苯及其衍生物的研究進(jìn)展[J]. 燃料與化工,2005,36(3):27-29. DOI:10.3969/j.issn.1001-3709.2005.03.014.

[2]遵義醫(yī)科大學(xué). 一種以苯酚為原料合成聯(lián)苯類化合物的方法:CN202010182783.5[P]. 2020-07-03.