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三乙酰丙酮銠(III)的制備與應用

2025/1/20 10:26:29 作者:風華

化學性質

三乙酰丙酮銠(III)(Rhodium(III)2,4-pentanedionate)又名乙酰丙酮銠,分子式為C15H21O6Rh,分子量為400.24,常溫常壓下表現(xiàn)為黃色至黃橙色粉末。

三乙酰丙酮銠(III).jpg

采用紫外,紅外,核磁和質譜等手段研究三乙酰丙酮銠(III)的化學結構特征。結果表明:三乙酰丙酮銠(III)屬于低自旋的惰性配合物。由于配合物中離域π鍵的形成,配體羰基已不具備典型的羰基特征。在快原子的轟擊下,三乙酰丙酮銠(III)的配位鍵逐一斷裂,釋放出游離的乙酰丙酮,最后形成103Rh+,同時伴隨共價鍵的斷裂與重排。在磁場中,由于Rh3+的強吸電子效應以及螯合環(huán)的環(huán)電子流效應,H核化學位移向低場移動。 通過TG-DTA和GC-MS分析并探討三乙酰丙酮銠(III)的熱分解行為,為其應用提供了熱學依據(jù)和理論參考,并建議以300℃作為以三乙酰丙酮銠(III)為前驅體的CVD銠沉積工藝的沉積溫度[1]。

制備方法

三乙酰丙酮銠(III)的制備方法,包括以下步驟:(1)室溫下,將氫氧化銠在無機酸溶液中攪拌溶清;(2)將乙酰丙酮分批滴加至步驟(1)的反應液中;(3)升溫至50℃-140℃,反應至有黃色固體產(chǎn)生;(4)冷卻至室溫,抽濾,真空干燥,得到的固體即為三乙酰丙酮銠(III)。所述無機酸為稀硝酸,稀硫酸,稀鹽酸中的任意一種。上述制備方法簡單,減少了現(xiàn)有技術中pH調節(jié)和測定的步驟,減少了碳酸氫鈉的使用,避免了碳酸氫鈉使用所產(chǎn)生的廢水廢鹽,綠色環(huán)保,收率高,能達到90%以上,且后處理簡單,不需要重結晶[2]。

應用

文獻報道了一種基于三乙酰丙酮銠(III)的銠納米催化劑,其為100%銠納米顆粒,納米花狀多級結構,片花厚度為1.1nm。將銠的前驅物三乙酰丙酮銠(III)或三氯化銠置于反應釜中,加入去離子水,超聲分散后,再加入甲醛溶液,反應后得到銠納米催化劑。所述銠納米催化劑可以一步制備,操作過程簡單,反應條件溫和。所用溶劑綠色環(huán)保,對環(huán)境無污染,無需碾碎,球磨等后續(xù)工藝,可直接使用。此外,該催化劑使用過程中不易團聚,減少了催化劑活性有效面積的損失,對環(huán)己烯加氫有著優(yōu)越的催化活性,用量少,反應溫度低,反應時間短[3]。

參考文獻

[1]梁廣,劉偉平,高文桂,等.乙酰丙酮銠(Ⅲ)的化學性質[J].中國有色金屬學報, 2004, 014(011):1969-1976.DOI:10.3321/j.issn:1004-0609.2004.11.030.

[2]姚琪,張高鵬,校大偉,等.一種三乙酰丙酮銠的制備方法:CN202111561062.6[P].CN202111561062.6.

[3]蔣亞琪,蘇靜韻,謝兆雄.一種銠納米催化劑及其制備方法與應用.2017.

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