介紹

2-氨基-5-硝基三氟甲苯又被稱為4-硝基-2-三氟甲基苯胺，它的化學式為C7H5F3N2O2。外觀為黃色結(jié)晶粉末。

圖一 2-氨基-5-硝基三氟甲苯

合成

所有反應均在自制光化學室中進行。將底物4-硝基苯胺（0.5 mmol）、Fe（OTf）2（10 mol%，17.7 mg）和CF3SO2Na（1.5當量，0.75 mmol，117.0 mg）裝入裝有磁力攪拌棒的15 mL烘箱干燥小瓶中。然后，將乙腈（5mL）注入小瓶中，并用N2氣體沖洗小瓶三次。用氮氣沖洗后，立即用特氟綸覆蓋小瓶的開口部分，并將小瓶緊緊封閉。關閉蓋子后，在蓋子上涂上一層Parafilm，然后涂上特氟綸。然后，將這個小瓶放在熱板磁力攪拌器上（固定在光化學室中）。關閉光化學室后，將距離小瓶5cm的Kessil PR160L藍色LED燈（440 nm）照射到小瓶上，并使混合物在室溫下攪拌24至40小時。反應后，通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)溶劑，用粗反應混合物的19F NMR確認產(chǎn)物的形成。采用柱色譜純化技術(shù)，使用230-400目硅膠和60-200目硅膠對反應產(chǎn)物2-氨基-5-硝基三氟甲苯進行純化[1]，最終收率為37%。

圖二 2-氨基-5-硝基三氟甲苯的合成

將60g化合物4-氯-3-（三氟甲基）硝基苯和300ml氨濃度為20%-28%（質(zhì)量分數(shù)）的氨水放入反應壓力為1.5MPa的高壓反應釜中；將混合物加熱至160°C 20小時；攪拌混合物。將溫度降至5°C，過濾，用30ml*2冷水沖洗固體，收集固體，并在<40°C的真空烘箱中干燥，得到黃色固體產(chǎn)物化合物2-氨基-5-硝基三氟甲苯，即可使用。收率為93%，純度為97.6%[2]。

圖三 2-氨基-5-硝基三氟甲苯的合成2

在惰性氣體氬氣保護的反應裝置中，加入50g 4-硝基苯胺和150g 1,2-二氯乙烷作為溶劑，加入三（2-苯基吡啶）銥絡合物（fac-Ir（ppy）3）3.8g作為催化劑，然后加入20g K2CO3，先將19.4g三氟碘甲烷與50g 1,2-二氯甲烷混合，然后緩慢加入。在室溫藍光下反應24小時。過濾并濃縮后，得到50.2g 2-氨基-5-硝基三氟甲苯[3]。

圖四 2-氨基-5-硝基三氟甲苯的合成3

參考文獻

[1]Kumawat S ,Natte K .Iron(II) triflate as a photocatalyst for trifluoromethylation of functionalized arenes under blue LED light: Access to bioactive compounds[J].Journal of Catalysis,2024,434115506-.

[2]王甜甜.一種2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法[P].上海市:CN202310924748.X,2023-10-27.

[3]王勝林,黎厚明,王建新.含氟芳香二胺類化合物及其制備方法、含氟聚酰亞胺化合物及其制備方法[P].廣東省:CN202011120650.1,2021-01-15.