2,7-二溴芴，英文名為 2,7-Dibromofluorene，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有優(yōu)異的熒光性質(zhì)和較好的化學(xué)穩(wěn)定性，它不溶于水但是可溶于常見的有機(jī)溶劑包括低極性的醚類有機(jī)溶劑。2,7-二溴芴主要用作有機(jī)合成中間體和光電材料分子的制備原料，例如有文獻(xiàn)報(bào)道該物質(zhì)可用于OLEDs空穴傳輸材料的制備。

理化性質(zhì)

2,7-二溴芴是一種稠環(huán)類物質(zhì)，它具有很好的熒光性質(zhì)，該物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)活性主要集中于其結(jié)構(gòu)中的溴原子單元，它可在過(guò)渡金屬鈀催化的作用下和芳基硼酸類物質(zhì)等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)可用于具有更大共軛程度的有機(jī)光電材料分子的制備。此外，2,7-二溴芴還可在強(qiáng)堿例如正丁基鋰的作用下和硼酸酯類物質(zhì)發(fā)生硼化反應(yīng)得到相應(yīng)的脫溴硼化的衍生物。

制備方法

以2,7-二溴芴酮為原料，鋅汞齊和濃鹽酸為還原劑，在乙醇中還原反應(yīng)制備得到了2,7-二溴芴。研究人員對(duì)反應(yīng)過(guò)程中還原劑用量，溶劑，反應(yīng)溫度，反應(yīng)時(shí)間，鹽酸用量及其加入方式進(jìn)行了優(yōu)化選擇。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，較佳的反應(yīng)條件為:以質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%的乙醇為溶劑，鋅汞齊和濃鹽酸為還原劑，分8~10次加入濃鹽酸，回流反應(yīng)8 h，產(chǎn)率84.9%~85.4%，質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于99.0%。對(duì)2,7-二溴芴酮與還原劑的摩爾比以及還原劑中的鋅汞齊與鹽酸的摩爾比進(jìn)行了考察，其中n(2,7-二溴芴酮):n(鋅)=1:5,鋅汞齊中n(鋅):n(汞)=48:1，還原劑中n(鋅):n(HCl)=1:6時(shí)取得了較好效果，所合成2,7-二溴芴的結(jié)構(gòu)通過(guò)紅外，核磁共振波譜進(jìn)行了表征。[1]

烷基化反應(yīng)

圖1 2,7-二溴芴的烷基化反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將2,7-二溴芴(10.0 g,1.0 eq)和氫氧化鉀和溴乙烷(4.8毫升,7.1克,2.1摩爾)慢慢加入含有碘化鉀的二甲基亞砜溶液燒瓶中，然后將所得反應(yīng)混合物在20°C下攪拌反應(yīng)大約10小時(shí)，通過(guò)TLC點(diǎn)板監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后用200毫升蒸餾水沉淀反應(yīng)混合物，過(guò)濾所得的沉淀物，所得的沉淀物用己烷進(jìn)行重結(jié)晶處理即可得到8.0 g的目標(biāo)化合物（收率：68.2%）。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] 張?chǎng)?韓玲翠,馬廣文,等.2,7-二溴芴酮與鋅汞齊和濃鹽酸還原反應(yīng)制備2,7-二溴芴[J].精細(xì)化工,2007,24(9):4.

[2] Schmidt, Hauke C.; Angewandte Chemie - International Edition, 2018,57,6696-6700.