介紹

1-碘-3,3,3-三氟丙烷的分子式為C3H4F3I，外觀為無色液體。它可以作為滅火劑，屬于低毒性滅火劑，可以作為哈龍1211和1301的替代品之一。

圖一 1-碘-3,3,3-三氟丙烷

合成應(yīng)用

1-碘-3,3,3-三氟丙烷可以用于制備4-{6-[4-（3,3,3-三氟-丙基）-苯基]-吡啶-3-磺酰基}-四氫-吡喃-4-羧酸叔丁酯。

第一步：將Zn的THF（75mL）懸浮液（粉末，325目，30.0g，461mmol）在N2下在環(huán)境溫度下攪拌10分鐘。然后，加入1,2-二溴乙烷（4.75g，25.3mmol）。在N2下用熱風(fēng)槍將所得混合物加熱至回流時(shí)間，然后在水浴中冷卻至環(huán)境溫度。這些回流和冷卻步驟再重復(fù)兩次。然后將混合物在冰浴中冷卻至0°C。在幾分鐘內(nèi)將三甲基氯硅烷（3.42 mL，26.9 mmol）緩慢加入冷卻的混合物中。將所得混合物在0°C下攪拌5分鐘，然后在繼續(xù)攪拌的同時(shí)，讓其在15分鐘內(nèi)升溫至環(huán)境溫度。然后，將混合物冷卻至0°C，然后用1-碘-3,3,3-三氟丙烷緩慢處理，引起放熱反應(yīng)。將混合物加熱至環(huán)境溫度并攪拌1小時(shí)。然后用N，N-二甲基乙酰胺（10mL）稀釋混合物，得到有機(jī)鋅試劑。

第二步：將部分的產(chǎn)物（2.0 g，3.3 mmol）的N，N-二甲基乙酰胺（40 mL）溶液在N2下用雙（苯甲腈）二氯鈀（II）（來自Aldrich，0.08 g，0.208 mmol）和2-（二環(huán)己基膦基）-2'-甲基聯(lián)苯（0.127 g，0.349 mmol）處理。然后將有機(jī)鋅試劑（2.2mL儲(chǔ)備溶液，9.78mmol）加入到混合物中。將所得混合物在55°C下攪拌4小時(shí)，然后冷卻至環(huán)境溫度過夜。

第三步：用飽和NaHCO3水溶液（20mL）淬滅反應(yīng)。然后用乙酸乙酯（100mL）和去離子水（50mL）進(jìn)一步分配混合物。將所得兩相混合物通過硅藻土過濾（用乙酸乙酯預(yù)洗）。濾餅依次用乙酸乙酯洗滌。分離有機(jī)層，用乙酸乙酯（50mL）萃取水層。合并的有機(jī)層用飽和NaHCO3水溶液（2x25mL）洗滌，用1:1鹽水/去離子水（2x25ml）洗滌，再用鹽水（2x25mI）洗滌，經(jīng)Na2SO4干燥，過濾，真空濃縮。將所得固體在乙醚中稀釋，然后濃縮，形成玻璃狀固體。將該固體與1∶1乙醚/己烷研磨。然后過濾固體，用己烷洗滌，并在真空烘箱中干燥，得到所需的棕色固體酯4-{6-[4-（3,3,3-三氟-丙基）-苯基]-吡啶-3-磺?；鶀-四氫-吡喃-4-羧酸叔丁酯（1.25g，76%收率）[1]。

圖二 1-碘-3,3,3-三氟丙烷的合成

參考文獻(xiàn)

[1]BECKER ,DANIEL,P., et al.HETEROARYLSULFONYLMETHYL HYDROXAMIC ACIDS AND AMIDES AND THEIR USE AS PROTEASE INHIBITORS[P].US0337942,2004-08-12.