簡述
4,4'-二羥基二環(huán)己烷，分子式是C12H22O，分子量為182.30248，表現(xiàn)為白色到近乎白色粉末晶體，屬于液晶聚合物有機合成中間體[1]。研究表明，以Salen-Mn(Ⅲ)為催化劑、NBS為溴源構(gòu)建催化體系，以次氯酸鈉為氧化劑可以成功地將4,4'-二羥基二環(huán)己烷氧化為4,4'-二環(huán)己酮。分別考察催化劑Salen Mn(Ⅲ)、NBS以及次氯酸鈉用量對反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)當(dāng)4,4'-二羥基二環(huán)己烷為0.5 mmol、Salen-Mn(Ⅲ)為0.04 mmol、NBS為0.26 mmol、次氯酸鈉為18 mmol時，在25℃反應(yīng)0.5 h，4,4'-二羥基二環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率和4,4'-二環(huán)己酮的選擇性分別高達96.1%和93.0%[2]。
應(yīng)用
4,4'-二羥基二環(huán)己烷是重要的有機合成中間體，以下為該物質(zhì)的兩種應(yīng)用實例：
(1)制備高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的無定型共聚酯。制備方法為：將草酸二甲酯和4,4'-二羥基二環(huán)己烷以2～5:1的摩爾比進行酯交換反應(yīng)得到端基修飾的單體后，將端基修飾的單體，二元酸，二元醇和催化劑混合后進行聚合反應(yīng)得到高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的無定型共聚酯。制得的共聚酯具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高，分子量高等特點。應(yīng)用為：將高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的無定型共聚酯加入雙螺桿擠出機中熔融擠出，并使熔體流延冷卻得到聚酯厚片，再將聚酯厚片在雙向拉伸機中預(yù)熱后進行雙向拉伸制成聚酯薄膜或板材。由上述制備方法制備得到的產(chǎn)品具有良好的耐熱性，高透明性和可加工性特點，在薄膜包裝和瓶裝領(lǐng)域極具應(yīng)用前景[3]。
(2)制備高耐熱雙環(huán)氧化物。在4-甲苯磺酰氯與吡啶的存在下，4,4'-二羥基二環(huán)己烷與金屬鹵化物反應(yīng)；然后在堿性環(huán)境下脫鹵素，制備[1,1'-二(環(huán)己烷)]-3,3'-二烯；或者在硫脲的存在下，4,4'-二羥基二環(huán)己烷與鹵代丁二酰亞胺反應(yīng)，然后在堿性環(huán)境下脫鹵素，制備[1,1'-二(環(huán)己烷)]-3,3'-二烯；然后[1,1'-二(環(huán)己烷)]-3,3'-二烯與過氧乙酸反應(yīng)，制備得到雙環(huán)氧化物。上述方法解決了以往方法中能耗高，選擇性差等技術(shù)缺陷，羥基在強酸性環(huán)境下脫水存在異構(gòu)體，需精餾提純，產(chǎn)品收率低的問題，能夠高效便捷的制備(3,4,3',4'-二環(huán)氧)聯(lián)環(huán)己烷[4]。
參考文獻
[1]趙云萍.4,4-二環(huán)己酮及其中間體的合成研究[D].河北工業(yè)大學(xué).
[2]劉雅莉,張月成,趙云萍,等.Salen Mn(Ⅲ)/NBS催化次氯酸鈉氧化4,4'-二羥基二環(huán)己烷合成4,4'-二環(huán)己酮[J].精細化工, 2016.DOI:CNKI:SUN:JXHG.0.2016-07-020.
[3]王朝生,曾超,吉鵬,等.高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的無定型共聚酯及其制備方法和應(yīng)用:CN202210476580.6[P].CN114805771B.
[4]肖尖,吳宏亮,賈泉,等.一種高耐熱雙環(huán)氧化物的制備方法:CN202110028100.5[P].CN112851600A.