戊酰胺，英文名為Pentanamide，常溫常壓下為白色固體粉末，不溶于水和低極性醚類(lèi)有機(jī)溶劑，但是可溶于N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亞砜。戊酰胺是一種烷基酰胺類(lèi)物質(zhì)，它可由戊酰氯和氨水通過(guò)縮合反應(yīng)制備得到，有專(zhuān)利報(bào)道該物質(zhì)可用作農(nóng)藥分子基礎(chǔ)化學(xué)試劑，它可通過(guò)酰胺單元的化學(xué)轉(zhuǎn)化性質(zhì)應(yīng)用于戊酰胺酸類(lèi)除草劑的制備。

制備方法

戊酰胺可由丁醛肟通過(guò)重排反應(yīng)制備得到，該類(lèi)重排反應(yīng)具有較好的化學(xué)選擇性和立體保持特性。

圖1 戊酰胺的制備方法

將In(NO3)3和Zn(NO3)2（0.059g, 0.2 mmol, 10 mol%）加入烘箱干燥的Schlenk管中，然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入丁醛肟（0.2 mL, 2 mmol）。然后向上述反應(yīng)試管中緩慢地加入庚烷（1.5 mL），將反應(yīng)試管進(jìn)行密封處理，在回流加熱之前，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌16分鐘。所得的反應(yīng)混合物加熱至回流并在回流狀態(tài)下攪拌反應(yīng)若干個(gè)小時(shí)。在真空中濃縮之前，讓生成的反應(yīng)混合物冷卻，然后用硅膠（二氯甲烷/甲醇作為洗脫液）進(jìn)行柱層析純化，所得的產(chǎn)物分子可進(jìn)行進(jìn)一步的重結(jié)晶提純即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子戊酰胺。[1]

偶聯(lián)反應(yīng)

圖2 戊酰胺的偶聯(lián)反應(yīng)

在20ml施倫克試管中加入戊酰胺（202mg, 2.0 mmol）、催化劑碘化亞銅（38mg, 0.2 mmol）和碳酸鉀（276 mg, 2 mmol），然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入甲苯（8ml），然后加入N，N'-二甲基乙烷-1,2-二胺（0.2 mmol）和2,2'-二碘多聯(lián)苯（1.0 mmol）。將反應(yīng)混合物加熱至110°C 48小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物進(jìn)行冷卻，然后用NaHCO3水溶液淬滅反應(yīng)混合物，用乙醚萃取反應(yīng)混合物三次（3x10 mL）。用鹽水洗凈混合物，然后將混合物在硫酸鈉上干燥，過(guò)濾除去干燥劑并將所得的有機(jī)相在真空下進(jìn)行濃縮處理。所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Li, Ende; et al, Tetrahedron 2009, 65, 8961-8968.

[2] llen, C. Liana; et al, Tetrahedron Letters, 2010,51,2724-2726.